Nghiên cứu biến tính bề mặt titan bằng tẩm thực axít và tạo lớp phủ hydroxyapatite định hướng ứng dụng cho y sinh

TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH BỀ MẶT TITAN BẰNG TẨM THỰC AXÍT VÀ TẠO LỚP PHỦ HYDROXYAPATITE ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG CHO Y SINH NGUYỄN HỮU THÔNG Thong.NH202689M@sis.hust.edu.vn Ngành Vật lý kĩ thuật Giảng viên hướng dẫn: PGS TS Phạm Hùng Vượng Chữ ký GVHD Viện: Viện Đào tạo Quốc tế Khoa học Vật liệu (ITIMS) HÀ NỘI, 09/2022 i CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập – Tự – Hạnh phúc BẢN XÁC NHẬN CHỈNH SỬA LUẬN VĂN THẠC SĨ Họ tên tác giả luận văn : Nguyễn Hữu Thông Đề tài luận văn: Nghiên cứu biến tính bề mặt titan tẩm thực axít tạo lớp phủ hydroxyapatite định hướng ứng dụng cho y sinh Chuyên ngành: Vật lý kỹ thuật Mã số SV: 20202689M Tác giả, Người hướng dẫn khoa học Hội đồng chấm luận văn xác nhận tác giả sửa chữa, bổ sung luận văn theo biên họp Hội đồng ngày 15 tháng 10 năm 2022 với nội dung sau: Chỉnh sửa tên luận văn lỗi đánh máy từ “axits” thành “axít” Chỉnh sửa câu chưa hoàn chỉnh (Trang 8, trang 30) Đưa thêm lý thuyết đánh giá thử nghiệm in-vitro tiêu chí đánh giá Mục tiêu luận văn chia thành mục tiêu chung mục tiêu cụ thể Chuyển phần ‘Đánh giá đặc trưng biến tính vật liệu titan tẩm thực’ vào chương I Các hình vẽ việt hóa Cách trình bày tài liệu tham khảo thống Ngày 15 tháng 10 năm 2022 Giáo viên hướng dẫn Tác giả luận văn PGS TS Phạm Hùng Vượng Nguyễn Hữu Thông CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG PGS TS Nguyễn Văn Quy ii LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan kết khoa học trình bày luận văn thành nghiên cứu thân tơi nhóm nghiên cứu suốt thời gian học tập Viện Tiên tiến Khoa học Công nghệ - Đại học Bách Khoa Hà Nội Các kết đạt luận văn xác hồn tồn trung thực, khơng chép tài liệu khác Hà Nội, ngày tháng năm 2022 Giảng viên hướng dẫn PGS.TS Phạm Hùng Vượng Học viên cao học Nguyễn Hữu Thông iii LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin chân thành cám ơn thầy hướng dẫn PGS.TS Phạm Hùng Vượng hết lòng dạy hướng dẫn em thời gian học làm việc Viện Đào tạo Quốc tế Khoa học Vật liệu (ITIMS) – Đại học Bách Khoa Hà Nội Em xin bày tỏ lòng cám ơn tới Viện Viện Tiên tiến Khoa học Công nghệ (AIST) (nay thuộc viện ITIMS) tạo điều kiện thuận lợi trang thiết bị, sở vật chất cho chúng em có môi trường nghiên cứu cách tốt Nhân tiện, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới thầy cô, anh chị bạn học viên gia đình hỗ trợ, động viên em gặp khó khăn để em hồn thành khóa luận Mặc dù cố gắng hết sức, khó tránh khỏi sai sót Vì vậy, em mong nhận góp ý, bảo q thầy cơ, anh chị bạn Em xin chân thành cám ơn! Tác giả Nguyễn Hữu Thơng TĨM TẮT NỘI DUNG LUẬN VĂN Sự phát triển vật liệu cấy ghép ngày gia tăng, tỷ lệ việc làm sau ngành cấy ghép nha khoa cao so với ngành chăm sóc sức khỏe khác Phân khúc vật liệu titan thống trị thị trường cấy ghép nha khoa chiếm tỷ trọng doanh thu lớn 92,3% vào năm 2020 nhờ vào việc sử dụng rộng rãi vật liệu cấy ghép nha khoa làm vật liệu titan Bằng việc kết hợp tính học cao vật liệu titan lớp phủ có hoạt tính sinh học HAp tạo vật liệu đáp ứng yêu cầu vật liệu cấy ghép y sinh Trong khn khổ luận văn này, nhóm nghiên cứu xây dựng quy trình tẩm thực axít bề mặt vật liệu titan Tổng hợp thành công lớp phủ hydroxyapatite (HAp) vật liệu titan sau tẩm thực axit phương pháp thủy nhiệt Song song với đó, nhóm nghiên cứu khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến hình thành lớp phủ HAp thời gian thủy nhiệt, nhiệt độ thủy nhiệt nồng độ pH dung dịch thủy nhiệt Bằng phương pháp phân tích vật lý hóa học đại XRD, FESEM, hiển vi kỹ thuật số, FTIR, Raman thử nghiệm in-vitro cho thấy, bề mặt titan sau tẩm thực axit có gia tăng độ nhám, tính ưa nước cải thiện Lớp phủ HAp sau tổng hợp bề mặt titan tẩm thực axit phương pháp thủy nhiệt có hình dạng thanh-cấu trúc lục giác, hoạt tính sinh học độ tinh khiết cao Hướng nghiên cứu nhóm tiến hành thử nghiệm in-vivo động vật cải thiện thêm độ bền bám dính lớp phủ HAp bề mặt titan phương pháp thủy nhiệt nhằm tiến tới thử nghiệm thể người iv MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN iv TÓM TẮT NỘI DUNG LUẬN VĂN iv DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT vii DANH MỤC BẢNG BIỂU viii DANH MỤC HÌNH VẼ ix MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Nội dung nghiên cứu luận văn Mục tiêu nghiên cứu luận văn Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Những đóng góp luận văn CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan vật liệu titan 1.2 Tổng quan lớp phủ sinh học hydroxyapatite (HAp) Vật liệu HAp Các phương pháp tổng hợp vật liệu phủ HAp 1.3 Đặc trưng bề mặt titan biến tính phương pháp tẩm thực axit 14 1.4 Phương pháp đánh giá thử nghiệm in-vitro cho vật liệu phủ HAp 16 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 18 2.1 Dụng cụ, thiết bị, hóa chất 18 Dụng cụ 18 Thiết bị 18 Hóa chất 18 2.2 Quy trình tổng hợp vật liệu 19 Chuẩn bị vật liệu titan 19 Tổng hợp lớp phủ HAp vật liệu titan tẩm thực phương pháp thủy nhiệt 19 Thử nghiệm in-vitro lớp phủ HAp 20 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến hình thành lớp phủ HAp phương pháp thủy nhiệt 20 2.3 Các phương pháp vật lý đặc trưng cho nghiên cứu cấu trúc- hình thái học vật liệu 21 v Giản đồ nhiễu xạ tia X 21 Phương pháp hiển vi kỹ thuật số 3D 22 Phương pháp hiển vi điện tử quét phát xạ trường (FESEM) 24 Phương pháp phổ hồng ngoại (FTIR) 25 Phương pháp phổ Raman 27 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 3.1 Ảnh hưởng thời gian tẩm thực axit đến bề mặt vật liệu titan 28 3.2 Đánh giá khả phủ vật liệu HAp vật liệu titan 30 3.3 Phân tích phổ Raman 33 3.4 Phân tích phổ FTIR 34 3.5 Đánh giá hoạt tính sinh học 34 3.6 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến hình thành lớp phủ HAp 35 phủ HAp Ảnh hưởng thời gian thủy nhiệt đến hình thành lớp 35 HAp Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt đến hình thành lớp phủ 37 Ảnh hưởng nồng độ pH đến hình thành lớp phủ HAp 39 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 42 4.1 Kết luận 42 4.2 Kiến nghị 43 CƠNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO 45 vi DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tiếng anh Sa Arithmetical mean height Sp Maximum peak height Sv Maximum pit depth Sz Maximum height Tên tiếng Việt Chiều cao trung bình số học Chiều cao đỉnh tối đa Chiều cao hố tối đa Chiều cao tối đa EDTA Axít tetraacetic etylendiamine axít aminopolycarboxylic Chữ viết tắt Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt HAp Hydroxyapatite Muối Hydroxyapatite XRD X-ray diffraction Nhiễu xạ tia X FESEM FTIR Ti CAGR Field Emission Scanning Electron Microscope Fourier – transform infrared spectroscopy Titanium Compounded Annual Growth rate Hiển vi điện tử quét phát xạ trường Fourier - quang phổ hồng ngoại biến đổi Kim loại titan Tỷ lệ tăng trưởng hàng năm kép DCPA Dicalcium phosphate anhydrous (monetite) CaHPO4 Canxi hidro photphat DCPD Dicalcium phosphate dihydrate (brushite) CaHPO4.2H2O Canxi photphat hydrat CDHA Calcium-deficient hydroxyapatite Muối hydroxyapatite khác Ca/P = 1,5 ~ 1,67 Ca10-x(HPO4)x(PO4)6-x(OH)2 (0 < x < 1) OCP Octacalcium phosphate Octa canxi photphat Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O) vii DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1: Một số hợp chất canxi phosphate phụ thuộc vào nồng độ pH [55, 56] 12 Bảng 1.2: Một số cấu trúc thường gặp HAp với phương pháp tổng hợp khác [62] 14 Bảng 1.3: Thành phần chất cần tổng hợp dung dịch SBF [66] 16 Bảng 2.1: Bảng thành phần hóa chất cần tổng hợp dung dịch SBF 19 Bảng 2.2: Một vài thông số độ nhám 3D phân tích luận văn: [71, 72] 23 Bảng 3.1: Một vài thông số độ nhám bề mặt 3D titan tẩm thực không tẩm thực 29 Bảng 3.2: Một vài thông số độ nhám bề mặt 3D lớp phủ HAp vật liệu titan tẩm thực 32 Bảng 3.3: Các nhóm dao động lớp phủ HAp phổ tán xạ Raman 33 Bảng 3.4: Các nhóm dao động lớp phủ HAp phổ FTIR 34 viii DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1: Xu hướng sử dụng vật liệu cấy ghép thị trường U.S [8] (Theo tạp chí Grand view Reseach) Hình 1.2: Vật liệu implant ứng dụng cấy ghép nha khoa [15] Hình 1.3: Cơng thức cấu tạo phân tử HAp [29] Hình 1.4: Thành phần xương với 70% khoáng, 22% hữu 8% nước [27] Hình 1.5: Cấu trúc tinh thể HAp [30] Hình 1.6: Phương pháp chế tạo lớp phủ HAp phương pháp Sol-gel [47] Hình 1.7: Phương pháp chế tạo lớp phủ HAp phương pháp kết tủa hóa học Hình 1.8: Phương pháp chế tạo vật liệu HAp phương pháp học [52] 10 Hình 1.9: Các báo đăng tạp chí Scopus từ năm 2007 đến năm 2016 việc tổng hợp HAp phương pháp khác [53] 11 Hình 1.10: Sự phát triển mầm điều kiện thường điều kiện siêu tới hạn 12 Hình 1.11: Cơ chế hình thành tinh thể HAp phương pháp thủy nhiệt có chất xúc tác EDTA [61] 13 Hình 1.12: Sơ đồ quy trình thử nghiệm in-vitro 20 Hình 2.1: Sơ đồ quy trình chế tạo lớp phủ HAp vật liệu titan phương pháp thủy nhiệt 20 Hình 2.2: Nguyên lý nhiễu xạ tia X 21 Hình 2.3: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu hydroxyapatite (HAp) (theo tiêu chuẩn JCPDS số 09-0432) 22 Hình 2.4: Thiết bị hiển vi kỹ thuật số (Model: VHX-7000) 23 Hình 2.5: Thiết bị FESEM model JEOL JSM-7600F 24 Hình 2.6: Nguyên lý tạo ảnh thiết bị FESEM [73] 25 Hình 2.7: Nguyên lý đo phổ hồng ngoại FTIR [76]Error! Bookmark not defined Hình 2.8: Các dao động nguyên tử phân tử [76] 26 Hình 2.9: Thiết bị đo phổ hồng ngoại FTIR Jasco 6300 26 Hình 2.10: Sơ đồ biến đổi Raman 27 Hình 2.11: Các loại tán xạ ánh sáng laser tương tác với vật chất 27 Hình 3.1: Góc thấm ướt bề mặt vật liệu 15 Hình 3.2: Phân loại bề mặt kỵ nước ưa nước [82] 15 Hình 3.3: Ảnh hưởng thời gian tẩm thực axit đến mức độ thấm ướt bề mặt titan (a) Titan chưa tẩm thực, (b) Titan tẩm thực axit 30 phút, (c) Titan tẩm thực axit 60 phút 28 ix Hình 3.4: Ảnh hiển vi kỹ thuật số bề mặt titan không tẩm thực (a) titan tẩm thực axit 60 oC – 60 phút (b) 29 Hình 3.5: Hình ảnh minh họa bề mặt titan trước sau tẩm thực axít [91] 16 Hình 3.6: Giản đồ nhiễu xạ tia X bề mặt vật liệu (a) Titan không tẩm thực, (b) Titan tẩm thực axit (c) phủ lớp HAp bề mặt titan 31 Hình 3.7: Ảnh SEM bề mặt vật liệu sau phủ HAp phương pháp thủy nhiệt (a) Titan không tẩm thực, (b) Titan tẩm thự axit 30 phút, (c) Titan tẩm thực axit 60 phút 31 Hình 3.8: Mơ hình hóa cấu trúc tinh thể lục giác HAp phủ bề mặt titan tẩm thực phương pháp thủy nhiệt (Cấu trúc vẽ phần mềm VESTA [97], nguyên tử Ca, P O hình cầu màu lục, xanh đỏ) 32 Hình 3.9: Hình ảnh trực quan titan sau phủ HAp phương pháp thủy nhiệt (a) Titan không tẩm thực (b) Titan tẩm thực 60 phút 60oC 32 Hình 3.10: Ảnh hiển vi kỹ thuật số lớp phủ HAp bề mặt vật liệu titan tẩm thực (a) ảnh 3D, (b) ảnh 2D 33 Hình 3.11: Phổ Raman lớp phủ HAp vật liệu titan tẩm thực 33 Hình 3.12: Phổ FTIR lớp phủ HAp vật liệu titan tẩm thực 34 Hình 3.13: Ảnh SEM lớp phủ HAp vật liệu titan tẩm thực axit ngâm dung dịch SBF thời gian khác nhau: (a) ngày, (b) ngày, (c) 14 ngày 35 Hình 3.14: Giản đồ nhiễu xạ tia X lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với nhiệt độ thủy nhiệt 240 oC, pH = 10 thời gian thủy nhiệt tương ứng là: (a) giờ, (b) 12 giờ, (c) 24 giờ, (d) 36 36 Hình 3.15: Ảnh hiển vi kỹ thuật số lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với nhiệt độ thủy nhiệt 240 oC, pH = 10 thời gian thủy nhiệt tương ứng là: (a) giờ, (b) 12 giờ, (c) 24 giờ, (d) 36 36 Hình 3.16: Ảnh FESEM của lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với nhiệt độ thủy nhiệt 240 oC, pH = 10 thời gian thủy nhiệt tương ứng là: (a) giờ, (b) 12 giờ, (c) 24 giờ, (d) 36 37 Hình 3.17: Giản đồ nhiễu xạ tia X lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với thời gian thủy nhiệt 12 giờ, pH = 10 nhiệt thủy nhiệt tương ứng là: (a) 180 o C, (b) 200 oC, (c) 220 oC, (d) 240 oC 37 Hình 3.18: Ảnh hiển vi kỹ thuật số lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với thời gian thủy nhiệt 12 giờ, pH = 10 nhiệt độ thủy nhiệt tương ứng là: (a) 180 oC, (b) 200 oC, (c) 220 oC, (d) 240 oC 38 Hình 3.19: Ảnh FESEM lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với thời gian thủy nhiệt 12 giờ, pH = 10 nhiệt độ thủy nhiệt tương ứng là: (a) 180 oC, (b) 200 oC, (c) 220 oC, (d) 240 oC 39 x Theo minh họa, DCPD DCPA trước tiên hình thành điều kiện pH thấp trình thủy nhiệt sau chuyển thành HAp nồng độ pH tăng Ngồi ra, HAp tạo thơng qua q trình thủy phân DCPD thành OCP sau OCP thành HAp Điều cho thấy gia tăng đáng kể trình chuyển pha thành HAp môi trường kiềm cách tăng pH dung dịch thủy nhiệt Hình 3.18: Hình minh họa chuyển pha trình tổng hợp HAp phương pháp thủy nhiệt [62] Ngoài ra, quan sát ảnh FESEM hình 3.19 cho thấy giá trị pH cịn đóng vai trị quan trọng việc thay đổi hình thái lớp phủ HAp trình thủy nhiệt Các tinh thể HAp tổng hợp có cấu trúc dạng bồ cơng anh (nanodandelion) Ở hình ảnh phóng đại cao khu vực chọn cho thấy nhánh cấu trúc tinh thể HAp dạng định hướng xuyên tâm với đường kính khoảng 500 nm, chiều dài khoảng µm Các nano phát triển có phương vng góc với tâm hình cầu cấu trúc bồ cơng anh với mật độ dày đặc đường kính tinh thể HAp dạng tăng dần tăng pH từ đến 10 Sự hình thành tinh thể HAp có cấu trúc bồ cơng anh có mặt phức EDTA ảnh hưởng pH dung dịch thủy nhiệt [62] Theo tác giả Aidin Lak cộng [106], việc hình thành cấu trúc bồ công anh phức EDTA bao bọc xung quanh ion Ca2+ để tạo thành phân tử Ca-EDTA, nồng độ pH đóng vai trị quan trọng việc ổn định phức Ca-EDTA để tạo thành cấu trúc bồ công anh tinh thể HAp Sự phát triển tinh thể HAp định hướng dạng thanh-cấu trúc lục giác (nano-rod) tâm hình cầu hấp thụ OHtrên mặt c tinh thể HAp Cùng với tương tác ion, nhóm OH- hoạt động bề mặt hấp thụ phức Ca-EDTA, phức tích hợp vào vị trí hoạt động tinh thể thu Sự ức chế không gian phân tử canxi khơng có trật tự đã ngăn cản nguyên tử canxi xếp theo cấu trúc tinh thể nội HAp Do đó, phân tử Ca-EDTA hấp phụ bề mặt tạo cấu trúc mơ hình 3D để phát triển thêm điều kiện thủy nhiệt Trong trình thủy nhiệt, phức canxi bị phân hủy tinh thể HAp phát triển mơ hình hình thành trước theo phát triển bất đẳng hướng dọc theo trục c, cuối thu tinh thể HAp cấu trúc dạng bồ công anh Việc tăng giá trị pH ảnh hưởng đáng kể đến mức độ ổn định phức Ca-EDTA [107] dẫn đến phát triển đường kính nano-HAp Khi giá trị pH 40 kích thước đường kính HAp trung bình khoảng 500 nm, tăng pH lên đường kính khoảng µm Khi pH có giá trị 10 HAp tăng khoảng µm Hình 3.19: Ảnh FESEM lớp phủ HAp titan tẩm thực axit với thời gian thủy nhiệt 12 giờ, 240 oC pH dung dịch thủy nhiệt là: (a) pH = 4, (b) pH = 6, (c) pH = 8, (d) pH = 10 41 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận Trong nghiên cứu này, phủ thành công vật liệu HAp vật liệu titan tẩm thực axit phương pháp thủy nhiệt Bằng phương pháp phân tích vật lý SEM, hiển vi kỹ thuật số cho thấy tinh thể HAp phát triển tốt vật liệu titan tẩm thực axit Lớp phủ HAp tổng hợp phương pháp thủy nhiệt có dạng hình thanh, cấu trúc lục giác, độ tinh khiết cao có tiềm đầy hứa hẹn cho ứng dụng y sinh Trong giới hạn nghiên cứu luận văn, dựa vào kết thực nghiệm, xin đưa kết luận sau: Ảnh hưởng thời gian tẩm thực axít đến mức độ thấm ướt bề mặt vật liệu titan • Thời gian tẩm thực lâu độ thấm ướt bề mặt titan tăng • Độ nhám bề mặt titan tỷ lệ thuận với tính ưa nước • Bằng phương pháp thủy nhiệt, mức độ thấm ướt tăng bề mặt vật liệu titan mầm HAp dễ hình thành phát triển so với bề mặt có tính thấm ướt Ảnh hưởng thời gian thủy nhiệt đến hình thành lớp phủ HAp: Trong giới hạn nghiên cứu luận văn này, khảo sát thời gian thủy nhiệt cho kết mầm HAp chưa kịp hình thành phát triển Từ 12 đến 36 cho thấy tinh thể HAp phát triền đồng ổn định Đường kính trung bình khoảng từ µm đến µm Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt đến đến hình thành lớp phủ HAp: Nhiệt độ đóng vai trị quan trọng q trình tổng hợp HAp phương pháp thủy nhiệt Ở 180 oC 200 oC, tinh thể HAp phát triển kém, điều kiện nhiệt độ gần tổng hợp HAp Khi tăng nhiệt độ lên 220 oC 240 oC tinh thể HAp phát triển mạnh, lớp phủ HAp bao phủ toàn bề mặt vật liệu titan Ảnh hưởng nồng độ pH dung dịch đến hình thành lớp phủ HAp: Từ kết thực nghiệm cho thấy, giá trị pH dung dịch thủy nhiệt đóng vai trị quan trọng việc hình thành tinh thể HAp Ở điều kiện dung dịch thủy nhiệt axit trung tính pha DCPA OCP hình thành HAp hình thành hồn tồn nồng độ dung dịch bazơ (pH 10) Hầu hết, chúng có cấu trúc bồ cơng anh với dạng lục giác Khi pH đường kính trung bình khoảng 500 nm, tăng pH lên 10 đường kính từ µm đến µm 42 4.2 Kiến nghị Ở nghiên cứu này, phủ thành công vật liệu HAp kim loại titan tẩm thực axit phương pháp thủy nhiệt, sản phẩm sau chế tạo có tiềm ứng dụng cho y sinh phương pháp thủy nhiệt đánh giá phương pháp cho sản phẩm chất lượng tốt, lớp phủ đều, có hoạt tính sinh học cao, thúc đẩy phát triển khoáng xương apatite Tuy nhiên, giới hạn thời gian, kinh tế thiết bị thí nghiệm nên cần tiếp tục đầu tư, nghiên cứu thêm thử nghiệm in-vivo động vật cải thiện thêm độ bền bám dính lớp phủ HAp bề mặt titan phương pháp thủy nhiệt nhằm tiến tới thử nghiệm thể người 43 CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ Nguyen Huu Thong, Duong Thanh Tung, Cao Xuan Thang, Nguyen Thi Lan., et al “Synthesis of hexagonal crystal structure of hydroxyapatite coating on etched titanium via hydrothermal method.” VNU Journal of Science: Mathematics – Physics (Accepted 08.2022) 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] N R Patel, "A Review on Biomaterials: Scope, Applications & Human Anatomy Significance," International Journal of Emerging Technology and Advanced Engineering, vol 2, no 4, pp 91-101, 2012 [2] N T A Tuyết, Nghiên cứu chế tạo lớp phủ hydroxyapatite có khả tương thích sinh học vật liệu titan phương pháp solgel, Hà Nội: Học Viện Khoa học Công nghệ, 2019 [3] P T N Bích, Nghiên cứu tổng hợp Canxi hydroxy apatite Alginat tách từ rong biển Nha Trang (Việt Nam), Hà Nội: Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, 2014 [4] P T Năm, N T Phương Đ T M Thanh, "Tổng hợp điện hóa màng FLo-Hydroxyapatite thép khơng gỉ 316L," Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, vol 52, no 6, pp 765-776, 2014 [5] V T Hạnh, Tổng hợp đặc trưng màng hydroxyapatite pha tạp số nguyên tố vi lượng thép không gỉ 316L định hướng ứng dụng làm nẹp vít xương, Hà Nội: Viện Hàn Lâm Khoa Học Công Nghệ, 2018 [6] B X Vương, "Tổng hợp đặc trưng vật liệu composite hydroxyapatite/chitosan ứng dụng kỹ thuật y sinh," Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Công nghệ, vol 34, no 1, pp 915, 2018 [7] "Dental Implants Market," Fortune Business Insights, May 2022 [Online] Available: https://www.fortunebusinessinsights.com/industryreports/dental-implants-market-100443 [Accessed 10 08 2022] [8] "Dental Implant Market Size & Share Report, 2021-2028," Grand View Research, 2020 [Online] Available: https://www.grandviewresearch.com/industry-analysis/dental-implantsmarket#:~:text=The%20global%20dental%20implant%20market%20siz e%20was%20estimated%20at%20USD,USD%208.0%20billion%20by %202028 [Accessed 10 08 2022] [9] A A John, E Supriyanto and A Manikandan, "Surface modification of titanium and its alloys for the enhancement of osseointegration in orthopaedics," Current Science, vol 111, no 6, pp 1003-1015, 2016 [10] U S Gupta, V Gehlot and J Jayant, "A Review of Biocompatible Materials for Medical Implants Using Additive Manufacturing," Int J of Adv Res Sci, vol 7, no 5, pp 243-253, 2018 [11] N Sykaras, V A Marker and R G Triplett, "Implant Materials, Designs, and Surface Topographies: Their Effect on Osseointegration A 45 Literature Review," The International Journal of Oral & Maxillofacial Implants, vol 15, no 5, pp 675-690, 2000 [12] S Anil, P S Anand, H Alghamdi and J A Jansen, "Dental Implant Surface Enhancement and Osseointegration," Implant Dentistry, pp 83108, 2011 [13] B Yang, "Preparation of bioactive titanium metal via anodic oxidation treatment," Biomaterials, pp 1003-1010, 2004 [14] J Yang and et al., "Surface modification of titanium with hydroxyapatite layer induced by phase-transited lysozyme coating," Mater Sci Eng C Mater Biol, pp 206-215, 2018 [15] G Constantinescu, "Titanium and Its Alloys for Biomedical and Dental Applications," Matmatch, 18 November 2019 [Online] Available: https://matmatch.com/resources/blog/titanium-for-biomedical-anddental-applications/ [16] D A Hamdi, Z T Jiang, J Kim, L Thair and T A J Jumaae, "Investigation The Hydroxyapatite Coatings On Titanium Alloys Using Magnetron - Sputtered Process And Differentiate Between Single And Triple Layers," Journal of Multidisciplinary Engineering Science and Technology, vol 2, no 9, p 2015, 2599-2608 [17] A Strzała, W Simka and M Marszałek, "Hydrothermal Synthesis of Hydroxyapatite on Titanium after Anodic Oxidation," Acta Physica Polonica A, vol 121, no 2, pp 561-565, 2012 [18] K Suchanek , A Bartkowiak, A Gdowik, M Perzanowski, S Kąc, B Szaraniec, M Suchanek and M Marszałek, "Crystalline hydroxyapatite coatings synthesized under hydrothermal conditions on modified titanium substrates," Materials Science and Engineering C, vol 51, pp 57-63, 2015 [19] K Fatehi and M S Hashtjini, "Effect of Alkali and Heat Treatment on Biomimetic HA Coating on Ti6Al4V," MISC, vol 41, no 2, pp 59-65., 2009 [20] D Perrin, S Szmukler-Moncler, C Echikou, P Pointaire and J.-P Bernard, "Bone response to alteration of surface topography and surface composition of sandblasted and acid etched (SLA) implants," Clin Oral Impl Res, vol 13, pp 465-469, 2002 [21] T Aviles , S M Hsu, A Clark, F Ren , C Fares, J F Esquivel Upshaw and P H Carey IV, "Hydroxyapatite Formation on Coated Titanium Hydroxyapatite Formation on Coated Titanium," Materials, vol 13, no 24, pp 2-14, 2020 46 [22] B G X Zhang, D E Myers and G G Wallace, "Bioactive coatings for orthopaedic implants-recent trends in development of implant coatings," International Journal of Molecular Science, pp 11878-11921, 2014 [23] S Xu, J Long, L Sim, C H Diong and K Ostrikov, "RF plasma sputtering deposition of hydroxyapatite bioceramics: Synthesis performance, and biocompatibility," Plasma Process Polym, vol 2, no 5, p 373–390, 2005 [24] M Mathew and S Takagi, "Structures of biological minerals in dental research," J Res Natl Inst Stand Technol , no 106, pp 1035-1044, 2001 [25] L Angervall, S Berger and H Röckert, "A microradiographic and x-ray crystallographic study of calcium in the pineal body and in intracranial tumours," Acta Pathologica Microbiologica Scandinavica, vol 44, no 2, pp 113-119, 2009 [26] N Eliaz and N Metoki, "Calcium Phosphate Bioceramics: A Review of Their History, Structure, Properties, Coating Technologies and Biomedical Applications," Materials (Basel), vol 10, no 4, pp 1-104, 2017 [27] B Elizabeth, F John, B Charles, T L Michael and C W Derrick, "Biomimetics of Bone Implants: The Regenerative Road," BioResearch Open Access, vol 6.1, pp 1-6, 2017 [28] T Debnath, A Chakraborty and T K Pal, " A clinical study on the efficacy of hydroxyapatite - Bioactive glass composite granules in the management of periodontal bony defects," J Indian Soc Periodontol, vol 18, no 5, pp 593-600, 2014 [29] P Ylinen, Applications of Coralline Hydroxyapatite with Bioabsorbable Containment and Reinforcement as Bone Graft Substitute, Academic Dissertation, 2006 [30] T S B Narasaraju and D E Phebe, "Some physico-chemical aspects of hydroxylapatite," Journal of Materials Science, vol 31, pp 1-21, 1996 [31] C Paluszkiewicz, A S´lósarczyk, D Pijocha, M Sitarz, M Buc´ko, A Zima, A Chrós´cicka and M Lewandowska-Szumieł, "Synthesis, structural properties and thermal stability of Mn-doped hydroxyapatite," Journal of Molecular Structure, vol 976, p 301–309, 2010 [32] J D Voigt and M Mosier, "Hydroxyapatite (HA) coating appears to be of benefit for implant durability of tibial components in primary total knee arthroplasty," Acta Orthop, vol 82, no 4, pp 448-459, 2011 [33] S Adeleke and A R Bushroa, "Hydroxyapatite layer formation on titanium alloys surface using micro-arc oxidation," ARPN Journal of 47 Engineering and Applied Sciences, vol 10, no 21, pp 10101-10107, 2015 [34] M Mallaiah and L F Rudolph, "A review of the surface modifications of titanium alloys for biomedical applications," Material in Technilogije/Materials and Technology, vol 51, no 2, pp 181-193, 2017 [35] P Choudhury and D Agrawal, "Sol–gel derived hydroxyapatite coatings on titanium substrates," Surface and Coatings Technology, vol 206, no 2-3, pp 360-365, 2011 [36] A Jaafar, C Hecker, P Árki and Y Joseph, "Sol-Gel Derived Hydroxyapatite Coatings for Titanium Implants: A Review," Bioengineering, vol 7, no 4, pp 127-150, 2020 [37] R Gadow, A Killinger and N Stiegler, "Hydroxyapatite coatings for biomedical applications deposited by different thermal spray techniques," Surf Coat Technol., no 205, pp 1157-1164, 2010 [38] M Roy, A Bandyopadhyay and S Bose, "Induction plasma sprayed nano hydroxyapatite coatings on titanium for orthopaedic and dental implants," Surf Coat Technol 205, no 205, pp 2785-2792, 2011 [39] Y Fujishiro, T Satoj and A Okuwaki, "Coating of hydroxyapatite on metal plates using thermal dissociation of calcium-EDTA chelate in phosphate solutions under hydrothermal conditions," J Mater Sci Mater Med, no 6, pp 172-176, 1995 [40] H Ishizawa and M Ogino, "Hydrothermal precipitation of hydroxyapatite on anodic titanium oxide films containing Ca and P," J Mater Sci., no 34, pp 5893-5898, 1999 [41] A Lugovskoy and S Lugovskoy, "Production of hydroxyapatite layers on the plasma electrolytically oxidized surface of titanium alloys," Materials Science and Engineering: C, vol 43, no 1, pp 527-532, 2014 [42] L C Klein, "A review of: “Sol-Gel Science - The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing," Materials and Manufacturing Processes, vol 9, no 5, pp 1007-1008, 1994 [43] J T Christopher, M.Y Anne, G George, S Song-Hee and C K Jonathan, "Hydroxylapatite, Fluor-hydroxylapatite and Fluor-apatite produced via the sol–gel method: Optimisation, characterisation and rheology," Original Research Article Dental Materials, vol 29, no 2, pp 166-173, 2013 [44] K Il-Seok, N K Prashant, "Sol-gel synthesis and characterization of nanostructured hydroxyapatite powder," Materials Science and Engineering B , vol 111, p 232–236, 2004 48 [45] L Pierre, I Atsuo and T Tetsuya, "Sol- Gel Synthesis of Amorphous Calcium Phosphate and Sintering into Microporous Hydroxyapatite Bioceramics," Journal of the American Ceramic Society, vol 81, no 6, pp 1421-1428, 1998 [46] J D Mackenzie, "Application of the sol-gel process," Journal of NonCrystalline Solids, vol 100, no 1-3, pp 162-168, 1988 [47] U Vijayalakshmi, K Prabakaran and S Rajeswari, "Preparation and characterization of sol-gel hydroxyapatite and its electrochemical evaluation for biomedical applications," J Biomed Mater Res A, vol 87, no 3, pp 739-49, 2008 [48] A K Nayak, "Hydroxyapatite Synthesis Methodologies: An Overview," International Journal of ChemTech Research, pp 903-907, 2010 [49] P T T Lan, Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano hydroxyapatite kết hợp với ure ứng dụng làm phân bón nhả chậm, Ha Noi: Học viện Khoa học Công nghệ, 2019 [50] R Murugan and S Ramakrishna, "Development of Cell-Responsive Nanophase Hydroxyapatite for Tissue Engineering," American Journal of Biochemistry and Biotechnology, vol 3, no 3, pp 118-124, 2007 [51] Z Omar, Synthesis of hydroxyapatite powders via mechanical activation technique, Thesis submitted in fulfilment of the requirements for the degree of Master of Science, 2007 [52] T Satyanarayana and S S Reddy, "A Review on Chemical and Physical Synthesis Methods of Nanomaterials," International Journal for Research in Applied Science & Engineering Technology (IJRASET), vol 6, no 1, pp 2885-2889, 2018 [53] H Adnan, H Sajjad, H S Sung and K Inn-Kyu, "Recent advances in the synthesis, functionalization and biomedical applications of hydroxyapatite: a review," RSC Advances, vol 7, pp 7442-7458, 2017 [54] K Byrappa and T Adschiri, "Hydrothermal technology for nanotechnology," Progress in Crystal Growth and Characterization of Materials, vol 53, no 2, pp 117-166, 2007 [55] M Okada and T Matsumoto, "Synthesis and modification of apatite nanoparticles for use in dental and medical applications," Japanese Dental Science Review, no 51, pp 85-95, 2015 [56] S S Mehdi, K T Mohammad and J Ahmad, "Hydrothermal processing of hydroxyapatite nanoparticles—A Taguchi experimental design approach," Journal of Crystal Growth, vol 361, pp 73-84, 2012 [57] K Chuprunov, A Yudin, D Leybo, D Lysov, E Kolesnikov, D Kuznetsov, A Godymchuk and A R Mandal, "The Hydrothermal 49 Synthesis Duration Influence on Calcium Phosphate and Hydroxyapatite Phase Composition," IOP Conf Series: Materials Science and Engineering , vol 731, no 1, 2020 [58] K Suchanek, M Perzanowski, J Lekki, M Strag and M Marszałek, "Ammonium Hydroxide Mediated Hydrothermal Crystallization of Hydroxyapatite Coatings on Titanium Substrate," Ceramics, vol 2, p 180–189, 2019 [59] D Jiang, D Li and J Xie, "Shape-controlled synthesis of Fsubstituted hydroxyapatite microcrystals in the presence of Na2EDTA and citric acid," J Colloid Interface Sci, no 350, pp 30-38, 2010 [60] A Lak, M Mazloumi and M Mohajerani, "Self-assembly of dandelionlike hydroxyapatite nanostructures via hydrothermal method.," J Am Ceram Soc, no 91, pp 3292-7, 2008 [61] H Arce, M Montero, A Sáenz and V Castaño, "Effect of pH and temperature on the formation of hydroxyapatite at low temperatures by decomposition of a Ca–EDTA complex," Polyhedron, no 23, pp 18971901, 2004 [62] M Sadat Shojai, M T Khorasani, E D Khoshdargi and A Jamshidi, "Synthesis methods for nanosized hydroxyapatite with diverse structures," Iran Polymer and Petrochemical Institute (IPPI), P.O Box 14965/115 Tehran, Iran, no 9, p 7591–7621, 2013 [63] X Hu, H Shen and Y Cheng, "One-step modification of nanohydroxyapatite coating on titanium surface by hydrothermal method," Surf Coat Technol., no 205, pp 2006-2006, 2010 [64] D J Haders, A Burukhin, Y Huang, J H David and E R Richard, "Phase-Sequenced Deposition of Calcium Titanate/Hydroxyapatite Films with Controllable Crystallographic Texture onto Ti6Al4V by Triethyl Phosphate-Regulated Hydrothermal Crystallization," Crystal Growth & Design, vol 9, no 8, p 3412–3422, 2009 [65] X B Chen, Y C Li, J D Plessis, D H Peter and C Wen, "Influence of calcium ion deposition on apatite-inducing ability of porous titanium for biomedical applications," Acta Biomaterialia, vol 5, no 5, pp 18081820, 2009 [66] T Kokubo and H Takadama, "How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity?," Biomaterials, vol 27, p 2907–2915, 2006 [67] I Demnati, D Grossin , C Combes and C Rey, "Plasma-Sprayed Apatite Coatings: Review of Physical-Chemical Characteristics and Their Biological Consequences," Journal of Medical and Biological Engineering, vol 34, pp 1-7, 2014 50 [68] R Jenkins, R L and R L Snyder, Introduction to X-Ray Powder Diffractomerty, 2nd ed., New York: John Wiley & Sons, 1996 [69] Standard Reference Material 2910a, Calcium Hydroxyapatite, NIST Measurement Services Division National: Certificate of Analysis, Institute of Standards and Technology, 2008 [70] Keyence, Digital Microscope VHX-7000 User’s Manual 96M16688, Osaka: Keyence Corporation, 2020 [71] Keyence, "Introduction to Roughness," Keyence Corporation, 2022.[Online].Available:https://www.keyence.com/ss/products/microsc ope/roughness/surface/parameters.jsp [72] Evident, "Industrial Microscopes: Surface Roughness Measurement— Parameters," Evident Industrial Solutions, [Online] Available: https://www.olympus-ims.com/en/metrology/surface-roughnessmeasurement-portal/parameters/#!cms[focus]=cmsContent14709 [73] W Jiang, D K Agrawal, A P Malshe1 and H Liu, "Improved Mechanical Properties of Nanocrystalline Hydroxyapatite Coating for Dental and Orthopedic Implants," Mater Res Soc Symp Proc, vol 114, pp 1-5, 2009 [74] K Suchanek, M Hajdyła, A Maximenko, A Zarzycki, M Marszałek, B R Jany and F Krok, "The influence of nanoporous anodic titanium oxide substrates on the growth of the crystalline hydroxyapatite coatings," Materials Chemistry and Physics, vol 186, pp 167-178, 2017 [75] D Semnani, "Geometrical characterization of electrospun nanofibers," in Electrospun Nanofibers, Isfahan, Iran, Isfahan University of Technology, 2017, pp 151-180 [76] A I Ashraf, F R Voort and J Sedman, "Chapter Fourier transform infrared spectroscopy: Principles and applications," Chemistry, vol 18, pp 93-139, 1997 [77] P R Griffiths and J A de Haseth, Fourier Transform Infrared Spectrometry, New York: John Wiley & Sons, 1986 [78] X Chen, "Principle and Application of FT-IR - Nuance": Northwestern, Northwestern University [79] E Smith and G Dent, Modern Raman Spectroscopy: A Practical Approach, John Wiley & Sons, Ltd, 2004 [80] C V Raman and K S Krishnan, "A New Type of Secondary Radiation," Nature 121, p 501–502, 1928 [81] [Online] Available: http://en.wikipedia.org/wiki/Contact_angle 51 [82] A Cavalli, F Okkels, B Peter, R J Taboryski, "Wetting on microstructured surfaces: modelling and optimization", Kgs Lyngby: Technical University of Denmark, 2013, p 108 [83] T A Otitoju, A L Ahmad and B S Ooi, "Superhydrophilic (Superwetting) surfaces: A review on Fabrication and Application," Journal of industrial and engineering chemistry, vol 47, no 25, pp 1940, 2017 [84] Y Zhang, Z Zhang, J Yang, Y Yue and H Zhang , "A Review of Recent Advances in Superhydrophobic Surfaces and Their Applications in Drag Reduction and Heat Transfer," Nanomaterials , vol 12, no 1, p 44, 2022 [85] R C Bruno, W Ann and D M Maximiliano, "Influence of Temperature and Acid Etching Time on the Superficial Characteristics of Ti," Mater Res, no 18, pp 963-970, 2015 [86] H Kuo-Yung, L Yi-Chih and F Hui-Ping, "The Effects of Acid Etching on the Nanomorphological Surface Characteristics and Activation Energy of Titanium Medical Materials," Dental Implant Materials, vol 10, no 10, p 1164, 2017 [87] M J Frank, M S Walter, S P Lyngstadaas, E Wintermantel and H J Haugen, "Hydrogen content in titanium and a titanium-zirconium alloy after acid etching," Materials Science and Engineering: C, vol 33, no 3, pp 1282-1288, 2013 [88] A Nagaoka, K Yokoyama and J Sakai, "Evaluation of hydrogen absorption behaviour during acid etching for surface modification of commercial pure Ti , Ti–6Al–4V and Ni–Ti superelastic alloys," Corrosion Sciences, vol 52, no 4, pp 1130-1138, 2010 [89] A Nagaoka and Yokoyama, "Evaluation of hydrogen absorption behaviour during acid etching for surface modification of commercial pure Ti , Ti–6Al–4V and Ni–Ti superelastic alloys," Corrosion Sciences, no 52, pp 1130-1138, 2010 [90] K Videm, S Lamolle, M Monjo and J E Ellingsen, "Hydride formation on titanium surfaces by cathodic polarization," Applied Surface Science, vol 225, no 5, pp 3011-3015, 2008 [91] D C Rodrigues and R M Urban, "In vivo severe corrosion and hydrogen embrittlement of retrieved modular body titanium alloy hip-implants," Journal of Biomedical Materials Resesearch Part B, vol 888, no 1, pp 206-219, 2009 [92] A Jemat, M J Ghazali, M Razali and Y Otsuka, "Effects of Surface Treatment on Titanium Alloys Substrate by Acid Etching for Dental Implant," Materials Science Forum, vol 819, pp 347-352, 2015 52 [93] I Yukari, M Miho, K Kenji, M Motoharu, N Kazuyuki, I Yuichi and B Seiji, "Surface Properties and Biocompatibility of Acid-etched Titanium," Dental Materials Journal, vol 27, no 3, p 415－421, 2008 [94] R N Wenzel, "Resistance of solid surfaces to wetting by water," Ind Eng Chem, vol 28, no 8, p 988–994, 1936 [95] M Alexopoulou, E Mystiridou, D Mouzakis, S Zaoutsos, D Fatouros, and N Bouropoulos, "Preparation, characterization and in vitro assessment of ibuprofen loaded calcium phosphate/gypsum bone cements," Crystal Research and Technology, vol 51, pp 41-48, 2015 [96] R Zhu, R Yu, J Yao, D Wang and J Ke, "Morphology control of hydroxyapatite through hydrothermal process," Journal of Alloys and Compounds, vol 457, no 1-2, pp 555-559, 2008 [97] I S Neira, F Guitián, T Taniguchi, T Watanabe and M Yoshimura, "Hydrothermal synthesis of hydroxyapatite whiskers with sharp faceted hexagonal morphology," Journal of Materials Science, vol 43, no 7, p 2171–2178, 2008 [98] S Koutsopoulos, "Synthesis and characterization of hydroxyapatite crystals: a review study on the analytical methods," Journal of Biomedical Materials Research, vol 62, no 4, pp 600-612, 2002 [99] A Ressler, T Ivanković, B Polak, I Ivanišević, M Kovačić, I Urlić, I Hussainova and H Ivanković, "A multifunctional strontium/silver-cosubstituted hydroxyapatite derived from biogenic source as antibacterial biomaterial," Ceramics International, vol 48, no 13, pp 18361-18373, 2022 [100] G G Niederauer, T D McGee, J C Keller and R S Zaharias, "Attachment of epithelial cells and fibroblasts to ceramic materials," Biomaterials, vol 15, no 5, pp 342-352, 1994 [101] D D Deligianni, N D Katsala, P G Koutsoukos and Y F Missirlis, "Effect of surface roughness of hydroxyapatite on human bone marrow cell adhesion, proliferation, differentiation and detachment strength," Biomaterials, vol 22, no 1, pp 87-96, 2000 [102] I Yongjae, A Urasawadee, Min-Ho Hong and S Hyunjung, "On the Crystallization of Hydroxyapatite under Hydrothermal Conditions: Role of Sebacic Acid as an Additive," ACS AuthorChoice , vol 5, p 27204−27210, 2020 [103] M Sahebali, R Mohammad and Rahimipour, "Synthesis of Nanocrystalline Hydroxyapatite Nanorods via Hydrothermal Conditions," Chem Eng Technol, vol 34, no 6, p 972–976, 2011 53 [104] I Ullah, Q Xu, H U Jan, L Ren and K Yang, "Effects of strontium and zinc substituted plasma sprayed hydroxyapatite coating on bone-like apatite layer formation and cell-material interaction," Materials Chemistry and Physics, vol 275, 2022 [105] X Ye, W Dazhi, Y Lan and T Honggao, "Hydrothermal conversion of coral into hydroxyapatite.," Materials Characterization, no 47(2), pp 83-87, 2001 [106] A Lak, M Mazloumi, M Mohajerani and A Kajbafvala, "Self-Assembly of Dandelion-Like Hydroxyapatite Nanostructures Via Hydrothermal Method," J Am Ceram Soc, no 91, pp 3292-3297, 2008 [107] D A Skoog and D M West, Fundamental of Analytical Chemistry, Holt London Edition, Second Edition,, Rinehart and Winston, Inc.,: Printed in Great Britain, 1971 54 ... lai Em xin chọn đề tài nghiên cứu luận văn: ? ?Nghiên cứu biến tính bề mặt titan tẩm thực axít tạo lớp phủ hydroxyapatite định hướng ứng dụng cho y sinh? ?? Nội dung nghiên cứu luận văn ❖ Chương I:... tên tác giả luận văn : Nguyễn Hữu Thông Đề tài luận văn: Nghiên cứu biến tính bề mặt titan tẩm thực axít tạo lớp phủ hydroxyapatite định hướng ứng dụng cho y sinh Chuyên ngành: Vật lý kỹ thuật... liệu titan lớp phủ HAp, phương pháp chế tạo lớp phủ HAp vật liệu titan ❖ Chương II: Nghiên cứu quy trình xử lý bề mặt titan phương pháp tẩm thực axít tổng hợp lớp phủ HAp vật liệu titan titan tẩm