THỬ NGHIỆM KHẢ NĂNG CHỐNG ĂN MÒN CỦA BENZOTRIAZOLE ĐƯỢC LƯU TRỮ TRONG TiO2 NANO ỐNG

ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, SỐ 9(130).2018 21 THỬ NGHIỆM KHẢ NĂNG CHỐNG ĂN MÒN CỦA BENZOTRIAZOLE ĐƯỢC LƯU TRỮ TRONG TiO2 NANO ỐNG TEST OF ANTI-CORROSION ACTIVITY OF BENZOTRIAZOLE CONTAINED IN TiO2 NANOTUBE Nguyễn Thị Diệu Hằng1, Nguyễn Duy Phương1, Trần Nguyên Tiến2 Trường Đại học Bách khoa - Đại học Đà Nẵng; ntdhang@dut.udn.vn Đại học Kyung Hee; trannguyentien.hcm@gmail.com Tóm tắt - Vật liệu nanocomposite TiO2 nano ống lưu trữ BTA (BTA/TNT) tổng hợp từ nguồn TiO2 công nghiệp (TiO2,Co) rẻ tiền chất ức chế ăn mòn Benzotriazole (BTA) phương pháp biến đổi thủy nhiệt kết hợp với trình tẩm áp suất chân khơng Bằng phương pháp hóa lý đại cho thấy, cấu trúc chủ yếu TiO2 nano có dạng ống tức nanotubes (TNT), có bề mặt riêng lớn nhiều so với TiO2,Co Nghiên cứu thành công việc sử dụng TNT nanocontainer để lưu trữ phát tán chất ức chế ăn mòn BTA Khả chống ăn mòn cao lớp phủ chứa vật liệu nanocomposite BTA/TNT đánh giá phương pháp ngoại suy Tafel phơi tự nhiên trời Đây tiền đề cho việc chế tạo lớp phủ có khả chống ăn mịn thơng minh, hiệu chủ động Abstract - Nanocomposite material BTA containing TiO2 nanotubes (BTA/TNT) are synthesized from inexpensive industrial TiO2 precursor (TiO2,Co) and corrosion inhibitor of Benzotriazole (BTA) by the combination of hydrothermal treatment with vacuum impregnation process Using modern characterization methods show that the structure of TiO2 nanotubes (TNT) is primarily tubular with large specific surface than TiO2,Co This study is successful in using TNT as a nanocontainer to store and distribute BTA corrosion inhibitor The high anti-corrosion activity of coating added BTA/TNT is tested by Tafel extrapolation method and natural outdoor exposure This is a prerequisite for processing the intelligent, efficient and proactive anti-corrosion coating Từ khóa - TiO2; ống nano; benzotriazole; chống ăn mòn; lớp phủ Key words - Titanium dioxide; nanotubes; benzotriazole; anticorrosion; coating Đặt vấn đề Ăn mòn kim loại và hợp kim là một vấn đề toàn cầu vì nó gây sự mất mát lớn về kinh tế, làm ảnh hưởng xấu đến môi trường xung quanh Theo đánh giá Chương trình phát triển Liên Hợp Quốc, ăn mòn kim loại làm tổn thất tới 3% tổng sản phẩm quốc gia [1] Vì vậy, nghiên cứu về ăn mòn và bảo vệ kim loại được các nhà khoa học quan tâm từ lâu Việc sử dụng lớp phủ bề mặt kim loại và hợp kim là một những phương pháp hiệu quả để chống lại sự ăn mòn Cùng với sự phát triển mạnh mẽ ngành công nghệ sơn và lớp phủ bề mặt, các loại sơn có khả ức chế ăn mòn được trọng nghiên cứu Chất ức chế ăn mòn được sử dụng để kiểm soát hoặc kìm hãm sự ăn mòn Bảo vệ kim loại và các hợp kim không bị ăn mòn bằng cách sử dụng chất ức chế được gọi là sự bảo vệ ăn mòn chủ động Điều này có thể được thực bằng cách kết hợp chất ức chế ăn mòn lớp phủ rào cản thụ động Có thể thêm các chất ức chế ăn mòn vào lớp phủ bằng cách cấy (doping) trực tiếp, doping micro hay doping nano Doping nano được hiểu là thêm chất ức chế vào vật liệu lưu trữ ở kích thước nano, còn gọi là nanocontainer Khi các nanocontainer chứa chất ức chế được phân tán lớp phủ, chúng có thể phát tán chất ức chế ăn mòn theo yêu cầu quá trình ăn mòn và bảo vệ kim loại Theo mô hình Arunchandran C và cợng sự [2] (Hình 1), bề mặt kim loại bị tổn thương, chất ức chế ăn mòn di chuyển từ bên nanocontainer đến vị trí bị tổn thương để hàn gắn và bảo vệ bề mặt kim loại Giải pháp thông minh này giúp lưu trữ chất ức chế và tránh được bất kỳ sự tương tác bất lợi chất ức chế đối với lớp phủ Nghiên cứu Zheludkevich và cộng sự cho thấy [3], việc đưa trực tiếp các chất ức chế ăn mòn vào lớp phủ thụ động có ảnh hưởng tiêu cực đến khả chống ăn mòn chúng, dẫn đến sự mất hoạt tính chất ức chế Đồng thời phương pháp sử dụng nanocontainer còn tránh sự rửa trôi và đảm bảo phát tán thông minh và bền vững chất ức chế theo yêu cầu Hình Sự di chuyển chất ức chế ăn mòn để bảo vệ bề mặt kim loại [2] Benzotriazole (BTA) là hợp chất amine có khả ứng dụng cao Nó được sử dụng để làm chất ức chế nhũ ảnh và làm thuốc thử để xác định bạc Quan trọng hơn, BTA được sử dụng rộng rãi một chất ức chế ăn mòn mơi trường khơng khí và môi trường nước BTA được chứng minh là một chất ức chế ăn mòn hiệu quả cho các kim loại và hợp kim khác [4], [5], [6] TiO2 cấu trúc nano là một những thành phần rất quan trọng lĩnh vực khoa học vật liệu nhờ vào những ưu điểm bật nó, không đợc hại và thân thiện với mơi trường, có tính thích ứng sinh học và chống ăn mòn cao… Các tính chất này làm cho TiO2 được ứng dụng nhiều lĩnh vực khác [7] Trong đó có việc sử dụng TiO2 dạng ống nano một nanocontainer để lưu Nguyễn Thị Diệu Hằng, Nguyễn Duy Phương, Trần Nguyên Tiến 22 trữ các loại chất ức chế ăn mòn [8] Trên sở đó, nhóm tác giả mong muốn tạo lớp phủ bảo vệ chống ăn mòn cho bề mặt kim loại bằng cách kết hợp các tính ưu việt hai hợp chất TiO2 nano ống và BTA Thực nghiệm 2.1 Các trình tổng hợp 2.1.1 Tổng hợp TiO2 nanotube (TNT) TNT được tổng hợp từ nguồn TiO2 công nghiệp rẻ tiền Hỗn hợp TiO2 công nghiệp (TiO2,Co) và dung dịch NaOH 10M với tỷ lệ mol TiO2:NaOH là 1:23 được khuấy từ liên tục với tốc độ không đổi 1h Sau đó, hỗn hợp được đưa vào thiết bị Autoclave với lớp lót bằng Teflon, quá trình thủy nhiệt tiến hành ở nhiệt độ 150oC 24h Kết thúc quá trình thủy nhiệt, chất rắn Autoclave được lọc, rửa sạch bằng nước cất ngâm dung dịch axit HCl loãng giờ, sản phẩm được rửa lại bằng nước cất cho đến pH trung tính Sau đó, được sấy khô ở 100 oC 12h nung khơng khí tại nhiệt đợ 500oC 2h (tốc đợ gia nhiệt là 2oC/phút) Sản phẩm thu được là TNT, có bề mặt riêng lớn nhiều so với TiO2,Co 2.1.2 Tổng hợp BTA/TNT BTA/TNT được tổng hợp bằng cách tẩm ở áp suất chân không BTA hòa tan dung môi ethanol và vào ống TNT ở nhiệt độ phòng 24h Quá trình tẩm chân không được thực qua giai đoạn mô hình Nguyen và cợng sự [9] (Hình 2) Hỗn hợp sau tẩm được mang ly tâm Chất rắn sau đó được rửa nhanh ethanol sấy ở 80oC 24h Hình Hệ thống tẩm chân khơng [9] 2.2 Các phương pháp đánh giá đặc trưng Nhóm tác giả kết hợp nhiều phương pháp để đánh giá các tính chất đặc trưng xúc tác như: xác định bề mặt riêng theo lý thuyết BET máy ASAP2020 (hãng Micromeritics), đánh giá thù hình bằng kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) và kính hiển vi điện tử quét (SEM) 2.3 Đánh giá khả chống ăn mòn Để thử nghiệm khả chống ăn mòn BTA, nhóm tác giả tiến hành phủ lên các tấm thép được xử lý bề mặt Bề mặt tấm thép được xử lý bằng giấy nhám để tẩy gỉ, tiếp tục rửa bằng xà phòng để tẩy dầu mỡ Rửa lại tấm thép aceton tiếp tục rửa bằng nước cất, sấy khô và đem phủ Ba phương pháp thử nghiệm khả chống ăn mòn BTA được sử dụng: ngoại suy Tafel, phơi tự nhiên ngoài trời các mẫu được phủ từ sơn thương mại, và phơi tự nhiên ngoài trời các mẫu được phủ từ nhựa epoxy 2.3.1 Phương pháp ngoại suy Tafel Sơn alkyd thương phẩm Công ty Tân Nam Sơn (Việt Nam) được pha loãng xylene và phun lên bề mặt các tấm thép sạch Việc đánh giá khả chống ăn mòn các lớp phủ được tiến hành thông qua tốc độ ăn mòn kim loại dung dịch NaCl 3% bằng phương pháp ngoại suy Tafel để xác định mật độ dòng ăn mòn i corr và thế ăn mòn Ecorr Kích thước mẫu thép là 1cm2, ngâm mẫu giờ Tốc độ quét là 0,03 V/s Điện cực làm việc là mẫu thép nghiên cứu Điện cực đối là inox Điện cực so sánh là điện cực calomel bão hòa (SCE) Giá trị thế ăn mòn Ecorr được so với SCE 2.3.2 Phương pháp phơi tự nhiên trời mẫu phủ từ sơn thương mại Quá trình chuẩn bị mẫu được thực tương tự chuẩn bị mẫu phương pháp ngoại suy Tafel bề mặt thép lớp hơn, kích thước 5cmx10cm Các mẫu tạo thành được phơi khô, dùng dao rạch một đường dài 5cm bề mặt lớp phủ và chạm bề mặt thép Sau đó đem đặt ở ngoài trời để khảo sát khả chống ăn mòn điều kiện tự nhiên 2.3.3 Phương pháp phơi tự nhiên trời mẫu phủ từ nhựa epoxy Để đánh giá đợc lập tính bảo vệ kim loại BTA/TNT, thay thế sơn alkyd bằng nhựa epoxy Swancor 2511-1A (Swancor, Đài Loan) Quá trình chuẩn bị các mẫu lớp phủ được tiến hành sau: a) cho TNT hoặc BTA hoặc BTA/TNT vào epoxy, đồng hóa hỗn hợp bằng thiết bị đồng hóa siêu âm (Elmasonic S60H) thời gian 30 phút để phân tán tốt vật liệu; b) thêm chất đóng rắn Swancor 2511-BT (Đài Loan) vào hỗn hợp theo tỉ lệ epoxy/chất đóng rắn là 10:3 và tiếp tục đồng hóa siêu âm hỗn hợp vòng phút ở điều kiện nhiệt độ thấp 30oC Hỗn hợp tạo thành sau đó được phủ lên tấm thép bằng lăn (bar-coating) đem đặt ở ngoài trời để khảo sát khả chống ăn mòn điều kiện tự nhiên Tất cả các lớp phủ từ sơn alkyd hay nhựa epoxy đều được kiểm tra khả bám dính trước đánh giá khả chống ăn mòn Khả bám dính được kiểm tra theo Tiêu chuẩn Việt nam TCVN 2097 – 1993 Kết thảo luận 3.1 Kiểm tra hình thái học TiO2 Kết quả kiểm tra bằng kính hiển vi điện tử quét (SEM) cho thấy, cấu trúc TiO2,Co là dạng hạt, kích thước khoảng 100nm (Hình 3) Sau qua quá trình thủy nhiệt, TiO2,Co chuyển thành TiO2 có dạng ống, kích thước nano với cấu trúc khá đồng đều (Hình 4) Ảnh SEM TiO 2,Co TNT giúp khẳng định quá trình thủy nhiệt thành cơng ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, SỐ 9(130).2018 23 áp suất quá trình tẩm chân không tạo động lực để phần lớn các phân tử BTA di chuyển vào ống, hình thành nanocomposite BTA/TNT Hình Ảnh SEM TiO2,Co Hình Ảnh TEM nanocomposite BTA/TNT 3.2 Bề mặt riêng nanocomposite BTA/TNT Bề mặt riêng các mẫu được đánh giá bằng phương pháp hấp phụ đẳng nhiệt N2 ở 77K Kết quả tính toán bề mặt riêng theo lý thuyết BET được trình bày ở Bảng Bảng Kết đo bề mặt riêng theo lý thuyết BET Hình Ảnh SEM TNT Sản phẩm TNT được thu ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Nhận thấy rằng, nguyên liệu TiO2,Co có dạng hình cầu ban đầu với kích thước micro chuyển thành các ống nano với đường kính khoảng 13nm và hầu khơng tìm thấy các cấu trúc khác sản phẩm TNT (Hình 5) Nhờ bề mặt riêng TiO2 được cải thiện rõ rệt TiO2 TiO2,Co TNT BTA/TNT Bề mặt riêng (m2/g) 11.2 125.9 80.6 Nhận thấy TNT thu được sau quá trình thủy nhiệt có bề mặt riêng thay đổi đáng kể, gấp khoảng 11 lần so với TiO2,Co Điều này có được nhờ sự hình thành các ống TiO2 kích thước nano từ các hạt TiO2 kích thước micro Khi đưa BTA vào ống TNT bằng phương pháp tẩm ở áp suất chân không, BTA chiếm giữ mợt phần thể tích ống và làm giảm bề mặt riêng TNT Kết quả BET và hình ảnh TEM nanocomposite BTA/TNT cho phép khẳng định thành công việc đưa BTA vào vật liệu lưu trữ nanocontainer TNT 3.3 Kiểm tra khả bám dính lớp phủ Kiểm tra đợ bám dính các lớp phủ từ sơn thương mại hoặc nhựa epoxy chứa TNT hay BTA/TNT được tiến hành theo TCVN 2097 - 1993 Kết quả xác định đợ bám dính màng được trình bày ở Bảng Bảng Kết đo bề mặt riêng theo lý thuyết BET Kí hiệu lớp phủ Độ bám dính Kí hiệu lớp phủ Độ bám dính Sơn alkyd Điểm Nhựa epoxy Điểm Sơn + 5% TNT Điểm Epoxy + 5% TNT Điểm Sơn + 2% BTA/TNT Điểm Epoxy + 2% BTA/TNT Điểm Hình Ảnh TEM TNT Sơn + 5% BTA/TNT Điểm Epoxy + 5% BTA/TNT Điểm Nhìn vào ảnh TEM BTA/TNT ở Hình có thể thấy hình dạng ống nano TNT Chứng tỏ đưa BTA lên TNT, cấu trúc và kích thước nanotube TiO2 được bảo toàn Đường kính ống trì khoảng 13nm Hình ảnh các ống bây giờ khơng còn rõ ràng ở Hình 5, thành ống bị mờ hẳn đi, xuất các vùng mờ nhạt ở phía các ống Điều đó cho thấy quá trình tẩm BTA vào TNT thành công, các vết mờ nhạt ở các ống là sự xuất BTA ở ống Sự chênh lệch Từ kết quả Bảng cho thấy, đợ bám dính các mẫu đều đạt điểm (Vết cắt hoàn toàn nhẵn, không có mảng bong ra) Thêm vào đó, tiến hành để mẫu thử dưới vòi nước thời gian phút, không thấy có tượng bong tróc Tiến hành dùng chổi lông cọ sát vào lớp phủ, các lớp phủ giữ nguyên không có thay đổi Điều này chứng tỏ lớp phủ có đợ bám dính là rất tốt Việc đưa TNT và BTA vào sơn thương mại hay nhựa epoxy đều khơng ảnh hưởng đến khả bám dính chúng lên bề mặt thép Nguyễn Thị Diệu Hằng, Nguyễn Duy Phương, Trần Nguyên Tiến 24 Một số hình ảnh lớp phủ từ nhựa epoxy chuẩn bị mẫu theo TCVN 2097 - 1993 được trình bày ở Hình Bảng cho thấy, thế ăn mòn thép tấm là thấp nhất (0,729 V) và dòng ăn mòn là cao nhất (0,316 mA) Sau phủ sơn, khả chống ăn mòn thép tăng lên, thế ăn mòn tăng lên (-0,602 V) và dòng giảm xuống (0,0063 mA) Tuy nhiên thêm 5% TNT vào sơn thì lại làm giảm thế ăn mòn và tăng giá trị dòng mẫu Điều này là TNT không có khả chống ăn mòn vì được trộn học sơn, có thể thêm vào sơn làm giảm tỉ lệ chất chống ăn mòn sơn, nên làm giảm khả chống ăn mòn lớp phủ Thế ăn mòn cao nhất các mẫu là mẫu với 5% BTA/TNT (Ecorr = -0,473 V, Icorr= 0,0015 mA), cho thấy khả chống ăn mòn mẫu này là tốt nhất tất cả các mẫu 3.4.2 Kiểm tra phương pháp phơi tự nhiên trời mẫu phủ từ sơn thương mại Để tiến hành đánh giá phơi ngoài trời, chuẩn bị các mẫu thép trình bày ở phần thực nghiệm, gồm có các mẫu: sơn thương mại, sơn pha 5% BTA, sơn pha 5% TNT, sơn pha 5% BTA/TNT Hình Kiểm tra độ bám dính lớp phủ từ Epoxy (A), Epoxy+5% TNT (B), Epoxy+2% BTA/TNT (C), Epoxy+5% BTA/TNT (D) 3.4 Kiểm tra khả chống ăn mòn lớp phủ 3.4.1 Kiểm tra phương pháp ngoại suy Tafel Quá trình ăn mòn kim loại là quá trình kim loại phản ứng với môi trường, kèm theo sự trao đổi electron Tốc độ ăn mòn nhanh hay chậm phụ thuộc vào sự nhường nhận electron Hình Các mẫu sau phơi trời tháng Thép phủ sơn (A); Thép phủ sơn+5% TNT (B); Thép phủ sơn+5% BTA (C); Thép phủ sơn+5% BTA/TNT (D) Hình Đường cong Tafel Thép (1); Thép phủ sơn (2); Thép phủ sơn+5% TNT (3); Thép phủ sơn+5% BTA (4); Thép phủ sơn+5% BTA/TNT (5) Tiến hành đo phân cực tuyến tính dung dịch NaCl 3% với tốc độ quét 0,03V/s khoảng thế từ -0,9V đến +0,9V Trên sở đó cho phép đánh giá hiệu quả bảo vệ ăn mòn các lớp phủ Kết quả đường cong phân cực Tafel các mẫu được ở Hình Bảng Giá trị ăn mòn dòng ăn mòn mẫu thép Tên mẫu Ecorr(V) Log I (A/cm2) Icorr (mA) Thép tấm -0,729 -0,5 0,316 Thép phủ sơn -0,602 -2,2 0,0063 Thép phủ sơn + 5% TNT -0,626 -2,10 0,0079 Thép phủ sơn + 5% BTA -0,525 -2,80 0,0016 Thép phủ sơn + 5% BTA/TNT -0,473 -2,81 0,0015 Sau 02 tháng phơi ngoài trời, nhận thấy mẫu bị ăn mòn mạnh nhất là thép phủ sơn + 5% TNT (Hình 9-B) Tấm thép phủ sơn + 5% BTA/TNT (Hình 9-D) bị ăn mòn nhất, mép vết rạch còn rất mịn, không bị gồ ghề các vết rạch các mẫu khác Điều này hoàn toàn phù hợp với lý thuyết suy từ phương pháp Tafel Trong mẫu thép phủ sơn + 5% BTA có tượng màu sơn chuyển sang màu vàng Do BTA không bền nên bị phân hủy, làm thay đổi màu sơn 3.4.3 Kiểm tra phương pháp phơi tự nhiên trời mẫu phủ từ nhựa epoxy Để đánh giá đợc lập tính bảo vệ kim loại BTA/TNT, thay sơn alkyd bằng nhựa epoxy Hình 10 là các mẫu thép sau tuần phơi ngoài trời Nhận thấy các mẫu epoxy, epoxy+BTA và Epoxy+TNT bắt đầu bị rỉ sét ở vết rạch còn mẫu Epoxy+BTA/TNT (Hình 10-D) đều chưa xảy tượng rỉ sét ở vết rạch cho thấy các nanocontainer bắt đầu phát huy tác dụng, phát tán BTA ngoài và ngăn chặn quá trình ăn mòn tại các vết rạch Ngoài ra, ở các mẫu epoxy+TNT (Hình 10-B) epoxy+BTA (Hình 10-C) các vết rỉ sét xuất nhiều ISSN 1859-1531 - TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG, SỐ 9(130).2018 so với mẫu epoxy (Hình 10-A) Điều này có thể giải thích là bản thân TNT khơng có tác dụng ức chế ăn mòn, thêm TNT vào màng epoxy làm giảm khả bảo vệ bề mặt kim loại epoxy, hàm lượng tạp chất tăng làm cho khả bao phủ bề mặt giảm dẫn tới khả chống ăn mòn yếu so với màng epoxy bình thường Đối với mẫu epoxy+BTA, BTA không được bảo vệ bởi nanocontainer nên dễ dàng bị phân hủy hay trôi rửa phơi ngoài trời 25 vào thực tế nhằm chế tạo lớp phủ chống ăn mòn thông minh, hiệu quả cho ngành công nghiệp sơn Lời cảm ơn Nhóm tác giả chân thành cảm ơn sự hỗ trợ Quỹ phát triển Khoa học và Công nghệ, Đại học Đà Nẵng với đề tài B2016-ĐN02-04 Phòng thí nghiệm Cơng nghệ Lọc Hóa dầu, Trường Đại học Bách khoa - Đại học Đà Nẵng TÀI LIỆU THAM KHẢO Hình 10 Các mẫu sau phơi trời tuần Thép phủ epoxy (A); Thép phủ epoxy +5% TNT (B); Thép phủ epoxy +5% BTA (C); Thép phủ epoxy +5% BTA/TNT (D) Kết luận Với các kết quả đánh giá đặc trưng vật liệu tổng hợp nghiên cứu này, cho phép khẳng định tổng hợp thành công nanocomposite BTA/TNT có khả chống ăn mòn cao từ nguồn TiO2 công nghiệp rẻ tiền Kết hợp kết quả thu được từ đường cong phân cực Tafel và thực nghiệm phơi ngoài trời cho thấy, khả chế tạo thành công lớp phủ chống ăn mòn kim loại là khả quan Với thành công bước đầu này, nhóm tác giả hi vọng phát triển nữa nanocomposite BTA/TNT để có khả ứng dụng [1] Phạm Văn Nhiêu, Vũ Minh Tân, Lê Thị Thu Hường (2013), “Tổng hợp và nghiên cứu khả ức chế ăn mòn kim loại một số dẫn xuất 2,5-Dihydroxyacetophenone Aroyl Hydrazoic”, Tạp chí dầu khí, 1, 50-53 [2] Arunchandran C., Ramya S., George R.P., and Kamachi Mudali (2012), “Self-Healing Corrosion Resistive Coatings Based on Inhibitor Loaded TiO2 Nanocontainers”, Journal of the electrochemical Society, 159 (11), C552-C559 [3] Zheludkevich M L., Shchukin D G., Yasakau K A., Mohwald H., Ferreira M G S (2007), “Anticorrosion Coatings with Self-Healing Effect Based on Nanocontainers Impregnated with Corrosion Inhibitor”, Chemistry of Materials, 19 (3), 402–411 [4] Babic Samardzija K., Hackerman N (2005), "Triazole, benzotriazole and substituted benzotriazoles as corrosion inhibitors of iron in aerated acidic media", Journal of Solid State Electrochemistry, 9, 483-497 [5] Cotton J B., Dugdale I (1963), "An Electrochemical Investigation on the Prevention of Staining of Copper by Benzotriazole," Corrosion Science, 3, 69-74 [6] Walker R (1975), “Triazole, Benzotriazole and Naphtotriazole as corrosion inhibitors copper”, Corrosion science, 31, (3), 97-100 [7] Macwan D P., Pragnesh N Dave, Shalini Chaturvedi (2011), “A review on nano-TiO2 sol-gel type syntheses and its applications”, Journal of Materials Science, 46, 3669-3686 [8] Arunchandran C., Ramya S., George R.P., Kamachi Mudali (2013), “Corrosion inhibitor storage and release property of TiO2 nanotube powder synthesized by rapid breakdown anodization method”, Materials Research Bulletin, 48, 635-639 [9] Nguyen Thi Dieu Hang, Nong Thanh Tiep, Nguyen Van Quang, Nguyen The Quyen, Le Quang Trung (2018), “Investigation on the storage of Benzotriazole Corrosion Inhibitor in TiO2 Nanotube”, Advances in Natural Sciences: Nanoscience and Nanotechnology, 9, 025016 (7pp) (BBT nhận bài: 21/8/2018, hoàn tất thủ tục phản biện: 07/9/2018) ... đẳng nhiệt N2 ở 77K Kết quả tính toán bề mặt riêng theo lý thuyết BET được trình bày ở Bảng Bảng Kết đo bề mặt riêng theo lý thuyết BET Hình Ảnh SEM TNT Sản phẩm TNT được thu ảnh... tiến hành theo TCVN 2097 - 1993 Kết quả xác định đợ bám dính màng được trình bày ở Bảng Bảng Kết đo bề mặt riêng theo lý thuyết BET Kí hiệu lớp phủ Độ bám dính Kí hiệu lớp phủ Độ... thành công, các vết mờ nhạt ở các ống là sự xuất BTA ở ống Sự chênh lệch Từ kết quả Bảng cho thấy, độ bám dính các mẫu đều đạt điểm (Vết cắt hoàn toàn nhẵn, không có mảng