Tiêu chuẩn Việt Nam Nước thải Phương pháp xác định độ oxy hóa Nhóm I TCVN 4565 – 88 Waste water Có hiệu lực từ 01/7/1989 Method for the derter mination of chemical oxygen demand (COD) Tiêu chuẩn quy định phương pháp kali pecmanganat để xác định độ oxy hóa thành phần chất hữu nước đơn gi n phương pháp dùng chất oxy hóa m nh kali bicromat để xác định độ oxy hóa thành phần nước th i chứa nhiều lo i chất hữu Phương pháp lấy mẫu 1.1 Lấy mẫu theo TCVN 4556-88 1.2 Mẫu lấy để xác định độ oxy hóa khơng nhỏ 100ml cần cố định axit sunfuric H2SO4 đặc (d = 1,84), với tỷ lệ 1ml 1000 ml mẫu Phương pháp dùng kali bicromat (Phương pháp trọng tài) Kali bicromat có kh oxy hóa hồn tồn chất hữu nên người ta gọi độ oxy hóa theo bicromat nhu cầu hóa học oxy (chemical oxygen demand Viết tắt COD) 2.1 Nguyên tắc Dùng kali bicromát chất oxy hóa m nh để oxy hóa chất hữu đặc biệt chất hữu phức t p (có liên kết đơi liên kết ba), sau chuẩn độ lượng kali bicromat đủ dung dịch muối Mo (mất amoni sunfat) 2.2 nh hưởng c n trở Để oxy hóa hồn tồn nước có mặt nhiều chất hữu m ch thẳng, hydrocacbua thơm pyridin, pyrimidin khó bị oxy hóa, cần ph i có chất xúc tác tham gia Nếu cho b c sunfat AgSO4 làm xác tác 85 – 90% chất oxy hóa Nếu nước có nhiều ion Cl- cần ph i dùng thuỷ ngân sunfat (HgSO4) để tránh oxy hóa clorua 2.3 Dụng cụ thuốc thử 2.3.1 Dụng cụ Burét, pipét Bình nón, bình cầu, ống sinh hàn hồi lưu 2.3.2 Thuốc thử Dụng cụ kali bicromát 0,25 N chuẩn bị sau: sấy khô kali bicromat K2Cr2O7 105oC liền Cân xác 12,259 g K2Cr2O7 p.a hồ tan nước cất lần cho vào bình định mức dung tích 1000 ml, thêm nước cất đến v ch mức Dung dịch sắt amoni sunfat 0,25 N (muối Mo): hoà tan 98 sắt amoni sunfat Fe (NH4)2.6H2O p.a làm khơ bình hút ẩm ngày 20ml axit sunfuric H2SO4 đặc (d = 1,84) cho vào bình định mức dung tích 1000 ml thêm nước cất đến v ch mức Điều chỉnh l i dung dịch dựa theo dung dịch kali bicromat với thị màu feroin hay dyphenylamin sau: Dùng pipet lấy xác 10ml dung dịch sắt amonisunfat 0,25 N vào bình nón, dung tích 250 ml Thêm 20 ml axit sunfuric đặc Lắc thêm ÷ giọt thị feroin diphenylamin Từ buret nhỏ dung dịch kali bicromat 0,25 N xuống đến chuyển màu từ xanh tím sang xanh lơ Chỉ thị feroin: Hoà tan 1,458 g 1,10 –octophenan-throlin monohydrat với 0,695 sắt sunfat FeSO4.7H2O nước vất cho nước cất đến vừa đủ 100ml Chỉ thị definylamin 1% axut sunfuric đặc; B c sunfat; Thủy ngân sunfat 2.4 Cách tiến hành Cho lượng mẫu vào bình cầu 500 ml cho hàm lượng chất hữu từ 100 ÷ 500 mg lít Nếu cao (kho ng 100 mg/l trở lên) lấy kho ng 10 ml nước thử pha loãng nước cất đến 100 ml Thêm 0,4 g thuỷ ngân sunfat HgSO4 Thêm 20ml dung dịch kali bicromat 0,25 N Thêm vào lượng axit sunfuric đặc (gấp lần số ml kali bicromat) cho từ từ lượng nhỏ axit sunfuric đặc vừa lắc bình vừa làm l nh vòi nước Rồi cho vào chừng 2g b c sunfat AgSO4, cho viên bi thuỷ tinh đát bọt vào bình Lắp bình cầu vào ống sinh hàn hồi lưu đun sơi nhẹ giữ bình nhiệt độ sơi hai sau để nguội bình, dùng 25ml nước cất để rửa thành ống sinh hàn Chuyển dung dịch từ bình cầu sang bình nón Tráng bình cầu nước cất, chuyển tất c nước tráng rửa vào bình nón, pha lỗng hỗn hợp đến 200ml dùng dung dịch chuẩn sắt amoni sunfat với ÷ giọt thị màu feroin diphenilamin để chuẩn độ lượng kali bicromat đủ màu dung dịch từ xanh lam sang màu xanh nh t Làm song song mẫu trắng với nước cất hai lần làm với nước th i 2.5 Cách tính kết qu Nhu cầu hóa học oxy (x), tính mg/l theo: x= (a − b) x N x S x 1000 V Trong đó: a- dung lượng sắt amonisunfat tiêu tốn lúc chuẩn mẫu trắng, ml b- Lượng dung dịch sắc amonisunfat dùng cho nước th i, ml N - Nồng độ tương đươg dung dịch sắt amoni sunfat (muối Mo); V - Thể tích mẫu nước kiểm nghiệm, ml S – Đương lượng gam oxy Phương pháp dùng kali pemangat 3.1 Nguyên tắc Dựa tên việc oxy hóa chất hữu có mặt nước dung dịch kali pemanganat 0,1 N môi trường axit nhiệt độ sôi Lượng dư kali pemanganat chuẩn độ axit oxalic 0,1 N Kết qu tính mg oxy lít 3.2 Yếu tố c n trở Clorua, nồng độ lớn 300 mg lít lo i bỏ cách thêm vào 0,4 mg thuỷ ngân sunfat Amoniac có nồng độ cao gây c n trở Để lo i bỏ amoniac đun sôi nước cho c n đến 2/3 thể tích cũ Sắt gây sai số thừa ph i lọc nước để lo i bỏ sắt trước định lượng chất hữu 3.3 Dụng cụ thuốc thử 3.3.1 Dụng cụ Buret, pipét, bình nón, bếp điện 3.3.2 Thuốc thử Axit oxalic 0,1 N Cân xác 6,303 g axit oxalic H2C2O4.2H2O tinh khiết để phân tích (TKPT) hịa tan nước cất hai lần, sau thêm nước cất đến v ch đủ 1000ml Đun soi dung dịch Để yên tuần lọc qua phễu lọc thuỷ tinh xốp Dung dịch để hiệu chỉnh nồng độ dung dịch KMnO4 cho 0,1N Axit sunfuric đậm đặc (d = 1,84) 3.4 Tiến hành xác định Cho vào bình nón dung tích 500 ml lượng mẫu cho nồng độ chất hữu khơng q 100 mg lít, lấy thể tích nhỏ thêm nước cất đến đủ 100ml Thêm vào 2ml axit sunfuric H2SO4 đặc, 10ml kali pemanganat 0,1 N Đun sôi dung dịch để sôi thêm 10 phút Lấy bình khỏi bếp điện Để nguội bớt thêm vào xác 10 ml axit oxalic 0,1 N Lắc đều, chuẩn độ ngược lượng axit dư kali pemanganat 0,1 N đến màu dung dịch chớm có màu hồng tím Ghi thể tích kali pemanganat dùng (a) Làm song song mẫu trắng làm với thuốc thử Ghi thể tích kali pemanganat dùng cho mẫu trắng (b) 3.5 Tính kết qu Lượng oxy cần thiết để oxy hóa chất hữu 1000 ml nước th i (x) tính mg, theo công thức: x= (a − b) x N x S x 1000 V Trong đó: N - nồng độ dung dịch kali pemanganat a- lượng kali pemanganat dùng cho mẫu nước th i, ml b- Lượng kali pemanganat dùng cho mẫu trắng, ml S – Đương lượng gam oxy V - Thể tích nước th i lấy để phân tích, ml ... nh t Làm song song mẫu trắng với nước cất hai lần làm với nước th i 2.5 Cách tính kết qu Nhu cầu hóa học oxy (x), tính mg/l theo: x= (a − b) x N x S x 1000 V Trong đó: a- dung lượng sắt amonisunfat... (muối Mo); V - Thể tích mẫu nước kiểm nghiệm, ml S – Đương lượng gam oxy Phương pháp dùng kali pemangat 3.1 Nguyên tắc Dựa tên việc oxy hóa chất hữu có mặt nước dung dịch kali pemanganat 0,1 N môi... với thuốc thử Ghi thể tích kali pemanganat dùng cho mẫu trắng (b) 3.5 Tính kết qu Lượng oxy cần thiết để oxy hóa chất hữu 1000 ml nước th i (x) tính mg, theo cơng thức: x= (a − b) x N x S x 1000