QuyÕt ®Þnh v¨n phßng quèc héi c¬ së d÷ liÖu luËt viÖt nam LAWDATA QUYẾT ĐỊNH CỦA BỘ TRƯỞNG BỘ K HO A H ỌC , CÔNG NG HỆ VÀ MÔ I TRƯỜN G SỐ 1972 / 19 99 /Q Đ BK HCN MT NGÀY 10 THÁN G 11 NĂ M 1999 VỀ VIỆ[.]
văn phòng quốc hội LAWDATA sở liệu luật viÖt nam QUYẾT ĐỊNH CỦA BỘ TRƯỞNG BỘ KHOA HỌC, CÔNG NGHỆ VÀ MÔI TRƯỜNG SỐ 1972/1999/QĐ-BKHCNMT NGÀY 10 THÁNG 11 NĂM 1999 VỀ VIỆC BAN HÀNH QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ TIÊU HUỶ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT CLO HỮU CƠ TỒN ĐỌNG CẤM SỬ DỤNG BỘ TRƯỞNG BỘ KHOA HỌC, CÔNG NGHỆ VÀ MÔI TRƯỜNG Căn Luật bảo vệ môi trường ngày 27 tháng 12 năm 1993; Căn Nghị định số 22/CP ngày 20 tháng năm 1993 Chính phủ nhiệm vụ, quyền hạn tổ chức máy Bộ khoa học, Công nghệ Môi trường; Căn Chỉ thị số 29/1998/CT-TTg ngày 25 tháng năm 1998 Thủ tướng Chính phủ tăng cường công tác quản lý việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật chất hữu gây nhiễm khó phân huỷ; Theo kết luận biên ngày 17 tháng 12 năm 1998 Hội đồng khoa học (thành lập theo Quyết định số 2312/QĐ-BKHCNMT Bộ trưởng Bộ khoa học, Công nghệ Môi trường ngày tháng 12 năm 1998) nghiệm thu đề tài "Nghiên cứu xây dựng quy trình cơng nghệ xử lý số chất độc tồn đọng gây ô nhiễm môi trường"; Để thực việc thu gom, tiêu huỷ loại hố chất độc cịn tồn đọng nhằm đảm bảo vệ sinh môi trường; Xét đề nghị ông Cục trưởng Cục Môi trường, QUYẾT ĐỊNH: Điều Ban hành kèm theo Quyết định Quy trình cơng nghệ tiêu huỷ thuốc bảo vệ thực vật Clo hữu tồn đọng cấm sử dụng; Điều Quyết định có hiệu lực thi hành sau 15 ngày kể từ ngày ký Điều Cục Trưởng Cục Mơi trường có trách nhiệm theo dõi, kiểm tra việc thực quy trình ban hành kèm theo Quyết định 2 Điều Cục trưởng Cục Môi trường, Giám đốc Sở Khoa học, Công nghệ Môi trường tổ chức, cá nhân thực việc thu gom, tiêu huỷ thuốc bảo vệ thực vật Clo hữu tồn đọng cấm sử dụng chịu trách nhiệm thi hành Quyết định Trong q trình thực quy trình cơng nghệ này, phát sinh khó khăn, vướng mắc, tổ chức, cá nhân kịp thời phản ánh Bộ khoa học, Công nghệ Môi trường để nghiên cứu sửa đổi, bổ sung cho thích hợp QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ TIÊU HUỶ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT CLO HỮU CƠ TỒN ĐỌNG CẤM SỬ DỤNG (Ban hành kèm theo Quyết định số 1972/1999/QĐ-BKHCNMT ngày 10 tháng 11 năm 1999 Bộ trưởng Bộ khoa học, Công nghệ Môi trường) MỞ ĐẦU: Các thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) Clo hữu đóng vài trị quan trọng bảo vệ trồng Hầu hết hợp chất Clo hữu có độc tính cao thực vật, động vật người, đặc biệt Clo hữu có khả tích luỹ thể sinh vật gây độc cho sinh vật tiêu thụ sản phẩm nhiễm hợp chất Clo hữu Thông thường tốc độ loại bỏ chất độc Clo hữu khỏi thể sinh vật phụ thuộc vào tốc độ chuyển hoá tiết chúng khỏi thể sinh vật bị nhiễm Clo hữu Trong thể sinh vật, chất độc bị chuyển hoá thành chất độc thơng qua việc tạo nên chất có tính hấp thụ nước chúng bị đào thải qua thận Các chất BVTV Clo hữu chất hấp thụ mỡ, khó tan nước nên bị hấp thụ vào thể sinh vật chúng bị giữ lại khó đào thải ngồi Như sinh vật nguồn gây độc hại cho sinh vật khác sử dụng làm thức ăn Trong thuốc BVTV Clo hữu DDT phổ biến nhất, mà DDT bị cấm sử dụng nhiều nước giới có nước ta I QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ THU GOM VÀ TIÊU HUỶ DDT VÀ -C6H6CL6 Tính chất lý hố, độc tính DDT -C6H6Cl6 1.1 Tính chất lý hố DDT -C6H6Cl6 DDT thuốc BVTV bền vững có khả trơ với phản ứng quang phân, với oxy khơng khí Trong mơi trường kiềm dễ bị đehydroclorua hố: - HCl DDT CL - -C- - Cl CCl Nếu điều kiện phản ứng mạnh nồng độ kiềm lớn đốt nóng tạo thành anion axit bis (Cl-4-Phenyl)-2,2 etanoic: H Cl - -C- - Cl COOhoặc bị polime hố thành sản phẩm dạng nhựa có màu: C6H4Cl Cl C C C6H4Cl Cl n Đồng phân -C6H6Cl6 chất rắn, nhiệt độ nóng chảy 112 0C Hồ tan nước (7,90 mg/lít nước 25 0C), tan tốt CHCl (24g/100 ml 200C) -C6H6Cl6 có hai đồng phân cấu dạng có tỷ lệ ngang hỗn hợp chúng không hoạt động quang học tách rời khỏi C6H6Cl6 bị Clo hố sâu hay bị đehydroclorua hố thành dẫn xuất benzen Thí dụ: Trong dung dịch KOH/C 2H5OH hay NaOH/C2H5OH xảy phản ứng đehydroclorua hoá: Cl KOH/C2H5OH - C6H6Cl6 Cl Cl Cl Cl + + - 3HCL Cl 60-80% Cl Cl 4-10% Cl 4-10% -C6H6Cl6 dễ bay DDT -C6H6Cl6 có độ hoạt động mạnh lúc ban đầu phun thuốc sau tác dụng giảm 1.2 Độc tính DDT -C6H6Cl6 DDT -C6H6Cl6 hai loại thuốc trừ sâu có độ bền vững độc tính cao DDT -C6H6Cl6 có tác dụng lên hệ thần kinh động vật LD50 -C6H6Cl6 76-200 mg/kg chuột cống LD 50 DDT 250 - 500 mg/kg DDT có tác động rõ rệt lên hệ thống thần kinh ngoại biên, gây nên rối loạn hệ thống thần kinh, ức chế enzim chức đòi hỏi dịch chuyển ion dẫn đến tê liệt -C6H6Cl6 có khả tác dụng lên hệ thần kinh trung ương làm tê liệt hệ thống enzim cho nhu cầu chuyển dịch ion hệ thống thần kinh 1.3 Các triệu trứng ngộ độc cấp tính Khi bị nhiễm độc cấp DDT, nạn nhân thường có triệu trứng phương hướng, loạng choạng, buồn nôn, rối loạn hoạt động, đau đầu, nôn mửa, mỏi mệt dần dẫn đến hôn mê, co giật tử vong Cịn -C6H6Cl6 nạn nhân thường buồn nơn, đau đầu, kích động, sốc tim có cảm giác khó chịu tồn thân dẫn tới co giật tử vong Khi bị nhiễm độc lâu dài thường xuyên tiếp xúc với loại thuốc xơ xuất bị nhiễm độc sau thời gian dài, nạn nhân thường có biểu lâm sàng sau: - Với DDT: Sút cân, biếng ăn, thiếu máu thể nhẹ, run chân tay, yếu bắp, ln ln tình trạng lo âu, thần kinh căng thẳng - Với -C6H6Cl6: đau đầu, hoa mắt, chóng mặt, có co giật bắp cú sốc tim mạch, rối loạn thần kinh: ngủ, lo âu, dễ bị kích động, cáu kỉnh Mất ý thức, động kinh, rối loạn thần kinh 1.4 Cách phòng chống, cấp cứu, điều trị - Những người tiếp xúc với thuốc BVTV Clo hữu (thu gom, tiêu huỷ) phải trang bị phòng hộ lao động đầy đủ: ủng cao su, găng tay cao su, quần áo bảo hộ lao động, trang phòng độc, mặt nạ phòng độc - Những người yếu, dễ mẫn cảm thuốc BVTV Clo hữu cơ, phụ nữ có thai khơng tham gia thu gom tiêu huỷ thuốc BVTV Clo hữu 5 - Những người tham gia tiêu huỷ thuốc BVTV Clo hữu phải hưởng mức ăn bồi dưỡng độc hại cao uống sữa thường xuyên thời gian tiêu huỷ sau tháng - Những người tham gia tiêu huỷ thuốc BVTV làm việc không giờ/ngày Sau làm việc phải tắm rửa nước xà phòng nước sạch, quần áo phải giặt xà phòng phơi khơ ngồi nắng gió - Cấp cứu, điều trị: + Ngăn chặn đường hấp thụ chất độc vào thể, lột bỏ quần áo, tắm rửa xà phòng, cho uống sữa, lòng trắng trứng, đưa nạn nhân nơi thống mát, nhanh chóng đưa nạn nhân đến bệnh viện sở y tế gần + Điều trị: Truyền dịch, trợ tim, nâng thể trạng nạn nhân, rửa dày nước muối dung dịch 70% Socbitol, cho thở oxy, uống thuốc giải độc Các phương pháp phát xác định Thông thường hai hợp chất Clo hữu DDT -C6H6Cl6 có mùi đặc trưng Khi nhận thấy mùi khơng khí phát nơi có chứa hợp chất Để phân tích xác định hợp chất Clo hữu trước tiên người ta phải dùng phương pháp tách chiết làm giầu mẫu dung mơi hữu Sau dùng phương pháp sắc ký đặc biệt sắc ký khí, sắc ký lỏng hiệu cao HPLC hay sắc ký khí có trang bị máy khối phổ Thu gom tiêu huỷ 3.1 Thu gom + Các chất Clo hữu DDT -C6H6Cl6 tồn dạng chất rắn thuận lợi cho việc thu gom Hiện loại thường tồn đọng kho, cửa hàng thuốc địa phương, kho sở thuộc ngành y tế, nông, lâm nghiệp Hoặc từ nguồn hàng nhập lậu từ nước vào + Những người tham gia thu gom phải mang trang, găng tay cao su, ủng cao su, kính bảo hộ lao động + Dồn thuốc DDT -C6H6Cl6 vào bao nilon bền để đem đến nơi xử lý Khi dồn thuốc vào bao lớn nên chọn nơi thống, người thu gom phải đứng phía đầu nguồn gió để tránh hít phải thuốc bay lên Nếu thuốc rơi vãi ngồi phải dùng xẻng hót lấy đất bám để đem tiêu huỷ Những bao bì sau dồn thuốc phải đưa đến nơi xử lý 3.2 Tiêu huỷ 3.2.1 Nguyên tắc tiêu huỷ Vơ hố hồn tồn hợp chất Clo hữu thành hợp chất vô vô hại như: CO2, H2O Cl - dùng vi sinh vật đồng hoá chúng chuyển hoá chúng thành dẫn xuất khác khơng độc hại sau chơn vùi sản phẩm đất để vi sinh vật tự nhiên đồng hoá chúng 3.2.2 Các phương pháp tiêu huỷ a Phương pháp phân huỷ vi sinh vật: Dùng loại vi khuẩn đặc biệt đồng hoá hợp chất Clo hữu Phương pháp đạt hiệu hàm lượng DDT thấp 1% Phương pháp có nhược điểm là: - Thời gian cần thiết cho phân huỷ dài - Hàm lượng phân huỷ nhỏ nên khó áp dụng đại trà - Việc khống chế trình lên men phức tạp b Phương pháp phân huỷ kiềm đặc nóng: Phương pháp bao gồm việc chuyển hoá Clo hữu thành sản phẩm khác, sau chơn sản phẩm thu Khi xử lý DDT với dung dịch NaOH 20% nóng, xảy phản ứng đehydroclorua hoá tạo nên olefin Olefin sinh bị polime hoá cho sản phẩm rắn Sản phẩm rắn tách dễ dàng cho vào bao nilon chôn vùi đất H C 6H4Cl Cl C C NaOH 20% Cl -C- Cl 100oC / CCl3 C 6H4Cl n (xem phần thực quy trình) c Phương pháp đốt xúc tác Đây phương pháp vơ hố chuyển Clo hữu thành CO2, H2O Cl - Cu DDT CO2 + H2O + CuCl2 O2 (khơng khí) Cl 600-700 0C (Xem phần thực nghiệm) 3.2.3 Kỹ thuật tiêu huỷ Công tác chuẩn bị - Chuẩn bị thiết bị tiêu huỷ theo phương pháp (phân huỷ kiềm nóng) phương pháp (đốt có xúc tác) Các thiết bị chế tạo theo đơn đặt hàng quan với khoảng 10.000.000đ cho hệ thống thiết bị 15.000.000đ cho hệ thống thiết bị Các chuyên gia kỹ thuật trường Đại học Tổng hợp Đại học Bách khoa đảm nhiệm chế tạo thiết bị - Chuẩn bị hoá chất: Xút (NaOH), phoi đồng (Cu) - Chuẩn bị nguồn nước cấp liên tục cho trình xử lý - Chuẩn bị phương án phòng hộ lao động, sơ cứu người bị nhiễm độc - Chuẩn bị hố chôn lấp sản phẩm sau tiêu huỷ Hố sâu - 5m, chiều rộng, chiều dài tuỳ thuộc lượng sản phẩm cần chôn lấp Hố xây thành gạch vữa có xi măng tốt, dày 20 cm, đáy hố đổ bê tông, nắp hố bê tông Cách tiêu huỷ: - Thực theo phương pháp phải có hướng dẫn vận hành ban đầu chuyên gia, sau sở tự vận hành thiết bị tiêu huỷ Địa điểm tiêu huỷ phải xa khu dân cư, thống gió - Khi lượng DDT tồn đọng (chừng vài ba chục kg) nơi xa, hẻo lánh, khó vận chuyển thu gom mối vận dụng cách tiêu huỷ đơn giản: Trộn DDT với xút hạt (NaOH) theo tỷ lệ khối lượng xút: DDT = 1:5 cho vào nilon dày buộc chặt, chôn sâu cách mặt đất 2-3 mét nơi xa dân cư, xa nguồn nước sinh hoạt Dưới tác dụng nóng ẩm mơi trường lâu dài DDT chuyển hố thành sản phẩm khác độc theo chế phương pháp1 3.3 Xử lý bao bì DDT Tất bao bì chứa DDT sau thu hết DDT để tiêu huỷ phải xử lý chơn lấp sâu lịng đất xa khu dân cư nguồn nước sinh hoạt Tuyệt đối khơng sử dụng lại bao bì loại Đánh giá ô nhiễm môi trường khu vực sau tiêu huỷ Cần phải thu thập số mẫu khu vực sau tiêu huỷ bao gồm: - Mẫu đất quanh khu vực xử lý: mẫu - Mẫu quanh khu vực xử lý: mẫu Các mẫu đóng gói, ghi nhãn đầy đủ đưa phịng thí nghiệm kiểm tra 8 Phương pháp phân tích: Chiết tách DDT mẫu vật chiết sốc lếch với dung mơi benzen Sau chuyển dịch chiết cho phân tích sắc khí lớp mỏng sắc ký khí để đánh giá kết nhiễm DDT khu vực tiêu huỷ II THỰC NGHIỆM QUY TRÌNH Phương pháp phân huỷ kiềm nóng có xúc tác Phương pháp phân huỷ có sử dụng dung dịch kiềm nồng độ 20% nước tiến hành thiết bị hình vẽ Sau cho DDT vào bình phân huỷ với tỷ lệ DDT: kiềm 1:2 theo trọng lượng DDT dung dịch xút 20% Lắp sinh hàn ngược bắt đầu đun nhẹ, thả vài viên xúc tác kim loại vào bình phản ứng đun tiếp vòng từ - Để nguội lấy mẫu phân huỷ phân tích 9 Kết cho thấy thuỷ phân sau giờ, lượng DDT bị phân huỷ nhiều Thuỷ phân sau giờ, kết phân huỷ tốt, sản phẩm vết DDT chất polime nhẹ, không tan benzen, nước dung dịch kiềm Đặc biệt xốp rửa axit Phương pháp phân huỷ kiềm có xúc tác kết hợp với chơn lấp sản phẩm lịng đất biện pháp phù hợp để tiêu huỷ DDT tồn đọng Thiết bị tiêu huỷ làm tôn đen (sắt) nhiên liệu đốt than Phương pháp đốt xúc tác Lý thuyết chứng minh cách chắn Clo hữu tiếp xúc với kim loại đồng nung đỏ bị đồng lấy clo (tạo thành CuCl 2) chúng bị phân huỷ thành CO2 nước với dẫn xuất khác khơng độc, độc Thí nghiệm phân huỷ DDT thực theo sơ đồ sau: Sản phẩm thu bình hứng qua phân tích quang phổ hồng ngoại thấy cịn nhóm - CH2 - CH3; Phân tích chất bám vào phoi đồng xúc tác thấy có CuCl2 CuO Chứng tỏ DDT bị phân huỷ hết Phương pháp tiêu huỷ triệt để, song thiết bị đòi hỏi phức tạp phương pháp thuỷ phân kiềm nóng