NĂNG LỰC PHÁT HIỆN - PHẦN 3: PHƯƠNG PHÁP LUẬN XÁC ĐỊNH GIÁ TRỊ TỚI HẠN ĐỐI VỚI BIẾN ĐÁP ỨNG KHI KHÔNG SỬ DỤNG DỮ LIỆU HIỆU CHUẨN

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN10431 3 2014 Công ty luật Minh Khuê www luatminhkhue vn TCVN 10431 3 2014 ISO 11843 3 2003 NĂNG LỰC PHÁT HIỆN PHẦN 3 PHƯƠNG PHÁP LUẬN XÁC ĐỊNH GIÁ TRỊ TỚI HẠN ĐỐI VỚI BIẾN ĐÁP[.]

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TCVN 10431-3:2014 ISO 11843-3:2003 NĂNG LỰC PHÁT HIỆN - PHẦN 3: PHƯƠNG PHÁP LUẬN XÁC ĐỊNH GIÁ TRỊ TỚI HẠN ĐỐI VỚI BIẾN ĐÁP ỨNG KHI KHÔNG SỬ DỤNG DỮ LIỆU HIỆU CHUẨN Capability of detection - Part 3: Methodology for determination of the critical value for the response variable when no calibration data are used Lời nói đầu TCVN 10431-3:2014 hồn tồn tương đương với ISO 11843-3:2003; TCVN 10431-3:2014 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 69 Ứng dụng phương pháp thống kê biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ TCVN 10431 (ISO 11843), Năng lực phát hiện, gồm tiêu chuẩn sau: - TCVN 10431-1:2014 (ISO 11843-1:1997), Phần 1: Thuật ngữ định nghĩa; - TCVN 10431-2:2014 (ISO 11843-2:2000), Phần 2: Phương pháp luận trường hợp hiệu chuẩn tuyến tính; - TCVN 10431-3:2014 (ISO 11843-3:2003), Phần 3: Phương pháp luận xác định giá trị tới hạn biến đáp ứng không sử dụng liệu hiệu chuẩn; - TCVN 10431-4:2014 (ISO 11843-4:2003), Phần 4: Phương pháp luận so sánh giá trị tối thiểu phát với giá trị cho; - TCVN 10431-5:2014 (ISO 11843-5:2008), Phần 5: Phương pháp luận trường hợp hiệu chuẩn tuyến tính phi tuyến; - TCVN 10431-6:2014 (ISO 11843-6:2013), Phần 6: Phương pháp luận xác định giá trị tới hạn giá trị tối thiểu phát phép đo có phân bố Poisson xấp xỉ chuẩn; - TCVN 10431-7:2014 (ISO 11843-7:2012), Phần 7: Phương pháp luận dựa tính chất ngẫu nhiên nhiễu phương tiện đo Lời giới thiệu Yêu cầu lý tưởng lực phát biến trạng thái lựa chọn trạng thái thực tế hệ thống quan trắc phân loại chắn hay khác với trạng thái sở Tuy nhiên, biến động hệ thống ngẫu nhiên, yêu cầu lý tưởng khơng thể đáp ứng vì: - Trên thực tế, tất trạng thái quy chiếu, bao gồm trạng thái sở, chắn biến trạng thái Do đó, tất trạng thái đặc trưng xác khác biệt so với trạng thái sở, nghĩa biến trạng thái tịnh CHÚ THÍCH: Trong TCVN 8890 (ISO Guide 30) TCVN 9598 (ISO 11095) không đưa phân biệt biến trạng thái biến trạng thái tịnh Kết là, hai tiêu chuẩn này, trạng thái quy chiếu giả định biết biến trạng thái, khơng có lý giải - Ngồi ra, việc hiệu chuẩn trình lấy mẫu chuẩn bị mẫu bổ sung biến động ngẫu nhiên vào kết đo Trong tiêu chuẩn này, ký hiệu  dùng cho xác suất phát (sai) hệ thống khơng trạng thái sở trạng thái sở NĂNG LỰC PHÁT HIỆN - PHẦN 3: PHƯƠNG PHÁP LUẬN XÁC ĐỊNH GIÁ TRỊ TỚI HẠN ĐỐI VỚI BIẾN ĐÁP ỨNG KHI KHÔNG SỬ DỤNG DỮ LIỆU HIỆU CHUẨN Capability of detection - Part 3: Methodology for determination of the critical value for the response variable when no calibration data are used Phạm vi áp dụng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Tiêu chuẩn quy định phương pháp ước lượng giá trị tới hạn biến đáp ứng từ trung bình độ lệch chuẩn phép đo lặp lại trạng thái quy chiếu tình định (xem 5.1), giá trị biến trạng thái tịnh “khơng”, mục đích hợp lý dự đốn Do đó, định xem giá trị biến đáp ứng trạng thái thực tế (hoặc mẫu thử) có cao phạm vi giá trị quy cho trạng thái quy chiếu hay khơng Quy trình chung để xác định giá trị tới hạn biến đáp ứng biến trạng thái tịnh xác định giá trị tối thiểu phát được đề cập TCVN 10431-2 (ISO 11843-2) Các quy trình áp dụng tình có hiệu chuẩn theo đường thẳng thích hợp độ lệch chuẩn dư đáp ứng đo không đổi hàm tuyến tính biến trạng thái tịnh Quy trình nêu tiêu chuẩn dùng để xác định giá trị tới hạn biến đáp ứng khuyến nghị tình khơng sử dụng liệu hiệu chuẩn Phân bố liệu giả định chuẩn gần chuẩn Quy trình nêu tiêu chuẩn khuyến nghị cho tình khó thu lượng lớn trạng thái thực tế chuẩn bị lượng lớn trạng thái sở Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn tiêu chuẩn cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu có ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu không ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi TCVN 8244-1 (ISO 3534-1), Thống kê học - Từ vựng ký hiệu - Phần 1: Thuật ngữ chung thống kê thuật ngữ dùng xác suất TCVN 8244-2 (ISO 3534-2), Thống kê học - Từ vựng ký hiệu - Phần 2: Thống kê ứng dụng ISO 3534-3:1999, Statistics - Vocabulary and symbols - Part 3: Design of experiments (Thống kê học Từ vựng ký hiệu - Phần 3: Thiết kế thực nghiệm) TCVN 9603:2013 (ISO 5479:1997), Giải thích liệu thống kê - Kiểm nghiệm sai lệch so với phân bố chuẩn TCVN 6910-2:2001 (ISO 5725-2:1994), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn TCVN 9598:2013 (ISO 11095:1996), Hiệu chuẩn tuyến tính sử dụng mẫu chuẩn TCVN 10431-1:2014 (ISO 11843-1:1997), Năng lực phát - Phần 1: Thuật ngữ định nghĩa TCVN 10431-2:2014 (ISO 11843-2:2000), Năng lực phát - Phần 2: Phương pháp luận trường hợp hiệu chuẩn tuyến tính TCVN 8890 (ISO Guide 30), Thuật ngữ định nghĩa sử dụng cho mẫu chuẩn Thuật ngữ định nghĩa Tiêu chuẩn áp dụng thuật ngữ định nghĩa TCVN 8244 (ISO 3534) (tất phần), TCVN 8890 (ISO Guide 30), TCVN 9603 (ISO 5479), TCVN 6910-2 (ISO 5725-2), TCVN 9598 (ISO 11095) TCVN 10431-1 (ISO 11843-1) Thiết kế thực nghiệm 4.1 Quy định chung Phương pháp đo giả định chuẩn hóa hiệu chuẩn phép đo thuộc loại tương tự, hiệu chuẩn điều kiện cụ thể nghiên cứu mức thấp biến trạng thái tịnh chưa thực không khả thi Phương pháp đo hoàn chỉnh phải sử dụng cho tất phép đo lặp lại trạng thái quy chiếu biến trạng thái “không” trạng thái thực tế (mẫu thử) loạt phép đo yêu cầu giá trị tới hạn biến đáp ứng Các phép đo trạng thái thực tế phải thực ngẫu nhiên với phép đo trạng thái sở Các giá trị âm biến đáp ứng phải loại bỏ thay đổi phát sinh Ví dụ, giá trị âm không thay giá trị “không” 4.2 Lựa chọn trạng thái quy chiếu giá trị biến trạng thái tịnh “không” Một giả định quy trình mơ tả tiêu chuẩn giá trị biến trạng thái tịnh “không” trạng thái quy chiếu chọn Sự chắn có liên quan đến khẳng định thảo luận 4.1 TCVN 10431-2:2014 (ISO 11843-2:2000): thực tế, trạng thái LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn quy chiếu khơng biết hồn tồn biến trạng thái mà biết khác biệt so với trạng thái sở (giả thuyết) Đối với tiêu chuẩn này, cần mức quy chiếu thấp hợp lý để đo phương pháp sử dụng Trong trường hợp trạng thái sở đại diện chuẩn bị mẫu chuẩn thành phần cần phải giống với thành phần vật liệu đo tốt, nghĩa hóa phân tích, vật liệu chất trắng chọn cần tương tự mặt, không giống hệt, với mẫu kiểm tra loạt phép đo Những ảnh hưởng có mặt chất hay phần tử khác, trạng thái vật lý mẫu, lớn Cụ thể, với dung dịch nghiên cứu, không chấp nhận việc sử dụng dung môi nguyên chất thay cho phần chiết dung môi thường gặp phương pháp đo 4.3 Lặp lại 4.3.1 Số lần lặp, J Đáp ứng từ phương pháp sử dụng trạng thái sở phải đo với đủ số lần lặp J tồn quy trình ước lượng trung bình độ lệch chuẩn tốt Điều quan trọng có đủ liệu cho kiểm tra phân bố liệu để xem biến đáp ứng có phân bố chuẩn hay gần chuẩn Thơng thường, khoảng 30 phép đo đảm bảo ước lượng độ lệch chuẩn không sai khác nhiều 30 % so với độ lệch chuẩn thực với xác suất xấp xỉ 95 % CHÚ THÍCH: Trong số tình huống, thực số lượng phép đo nêu ràng buộc lượng vật liệu sẵn có lý khác Trong tình vậy, ước lượng độ lệch chuẩn thu có độ khơng đảm bảo đáng kể Khi ước lượng s (xem sb 5.2) độ lệch chuẩn thực  đưa ra, rút kết luận phạm vi quanh khoảng dựa s mà ước lượng  nằm khoảng với xác suất quy định trước -  Đây vấn đề thống kê thường giải (nếu giả thuyết tính chuẩn hợp lệ s độ lệch chuẩn mẫu) cách sử dụng phân bố bình phương cho số lượng kết mà ước lượng s dựa vào khoảng tin cậy giá trị  v = J - 1, giá trị phân vị phân bố 2 thu từ bảng thống kê  định nghĩa lời giới thiệu Lặp lại K phép đo trạng thái thực tế (mẫu thử) cách sử dụng nguyên vẹn phương pháp làm giảm giá trị tới hạn biến đáp ứng tới mức độ [xem cơng thức (4)], ràng buộc chi phí cần xem xét cẩn thận 4.3.2 Tính thống phép lặp Khi lấy mẫu trạng thái sở để đo biến đáp ứng, điều thiết yếu ln tn thủ quy trình lấy mẫu tồn phương pháp Nếu có sẵn mẫu chuẩn cần sử dụng độ chúng nghiên cứu kỹ lưỡng Cần nhớ đến khả tượng bề mặt, hiệu ứng tĩnh điện, lắng đọng, v.v… cho mẫu khơng đồng 4.3.3 Các yếu tố gây nhiễu có Độ biến động yếu tố gây nhiễu có q trình thực cần giảm thiểu, đề cập 4.1 TCVN 10431-2:2014 (ISO 11843-2:2000) Tính tốn giá trị tới hạn biến đáp ứng yc 5.1 Phương pháp TCVN 10431-1 (ISO 11843-1) xác định giá trị tới hạn yc giá trị biến đáp ứng y cho, vượt giá trị này, định đưa hệ thống không trạng thái sở Giá trị tới hạn chọn cho, hệ thống trạng thái sở, định đưa với xác suất  nhỏ Nói cách khác, giá trị tới hạn giá trị có nghĩa nhỏ phép đo tín hiệu, áp dụng hệ số phân biệt với (nhiễu) Quyết định “phát hiện” hay “không phát hiện” đưa việc so sánh trung bình cộng xác định thu trạng thái thực tế với giá trị tới hạn yc phân bố tương ứng Xác suất LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn để trung bình cộng giá trị đo vượt giá trị tới hạn yc phân bố trạng thái sở (x = 0) cần nhỏ xác suất  chọn tương ứng Giá trị tới hạn yc biến đáp ứng trình bày tổng quát sau: P( > yc| x = 0) ≤  CHÚ THÍCH: P( > yc| x = 0) xác suất để (1) > yc với điều kiện x = Định nghĩa phát biểu đẳng thức, bất đẳng thức thích hợp với phân bố rời rạc, phân bố Poisson, phân bố dạng giá trị  sử dụng Nếu a) y có phân bố chuẩn với độ lệch chuẩn 0, b) mẫu trạng thái thực tế tốt, c) phép đo không chệch, giá trị tới hạn biến đáp ứng cho biểu thức đơn giản sau cơng thức (1): z1- thể (1-) phân vị biến chuẩn chuẩn hóa; 0 độ lệch chuẩn tín hiệu tịnh (hoặc nồng độ) giả thuyết không (giá trị thực x = 0); J số lần xác định lặp lại trạng thái sở trung bình cộng lần lặp này; K số lần xác định cần thực trạng thái thực CHÚ THÍCH: Dấu + dùng biến đáp ứng tăng với mức biến trạng thái tịnh tăng dấu dùng biến đáp ứng giảm với mức biến trạng thái tịnh giảm Nếu 0 ước lượng s0, dựa v bậc tự do, z1- phải thay phân vị tương ứng phân bố t Student, nghĩa CHÚ THÍCH: Dấu + - dùng tương tự công thức (2) Khi giá trị biến trạng thái trạng thái sở biết, tất mục đích hợp lý thấy trước được, “không”, nghĩa “đường sở” biến đáp ứng biết khơng có sai số đáng kể, 0 = b, biến đáp ứng ước lượng thông qua sb, độ lệch chuẩn xác định lặp lại biến đáp ứng trạng thái sở Đây tình đề cập tiêu chuẩn Đây nhiều cách để thu ước lượng thực nghiệm 0 5.2 Tính tốn thực tế Các phép đo lặp lại biến đáp ứng trạng thái sở cần kiểm tra tính khơng chuẩn phân bố cách sử dụng kỹ thuật mô tả TCVN 9603 (ISO 5479), bổ trợ kỹ thuật sẵn có khác Với mục đích tiêu chuẩn này, J phép đo lặp lại đáp ứng trạng thái sở thực hiện, loạt đo, cho giá trị trung bình y, cho ước lượng kỳ vọng y0 y, độ lệch chuẩn mẫu y, cho LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn ước lượng b Do đó, ước lượng tốt giá trị tới hạn biến đáp ứng cho số bậc tự v = J - Kiểm nghiệm thống kê phía,  thường lấy 0,05 khuyến nghị TCVN 10431-1 (ISO 11843-1) phân vị tương ứng phân bố t Student thu từ bảng thống kê CHÚ THÍCH: Dấu + - dùng tương tự công thức (2) Công thức (5) áp dụng trực tiếp cho tình thực xác định mẫu thử: CHÚ THÍCH: Dấu + - dùng tương tự công thức (2) 5.3 Báo cáo sử dụng giá trị tới hạn Số lượng phép đo J biến đáp ứng trạng thái sở phải nêu rõ với độ lệch chuẩn sb dùng cho loạt Số lần lặp K biến đáp ứng trạng thái thực tế phải báo cáo Giá trị  chọn phải nêu rõ (thường 0,05) Giá trị tới hạn tính cho số lần lặp quy định biến đáp ứng trạng thái sở trạng thái thực tế phải nêu rõ Các giá trị lập thuận tiện dạng bảng Bảng Bảng - Giá trị tới hạn biến đáp ứng tham số thực nghiệm tương ứng Số lần lặp biến đáp ứng trạng thái sở J Số lần lặp đáp ứng trạng thái thực tế K Giá trị  chọn (giá trị mặc định: 0,05)  Trung bình biến đáp ứng trạng thái sở Trung bình đáp ứng trạng thái thực tế Độ lệch chuẩn biến đáp ứng trạng thái sở sb Giá trị tới hạn biến đáp ứng rút nhờ phương pháp đơn giản tiêu chuẩn này, khơng sử dụng liệu hiệu chuẩn yc Nếu trung bình K xác định lặp trạng thái thực tế không lớn giá trị tới hạn phát biểu khơng thấy khác biệt trạng thái thực tế trạng thái sở Tuy nhiên, kết trung bình trạng thái thực tế phải báo cáo giá trị tìm Khơng báo cáo “không” Phụ lục A (quy định) Ký hiệu sử dụng tiêu chuẩn b2 thống kê kiểm nghiệm độ nhọn J số phép đo lặp lại biến đáp ứng trạng thái sở biến trạng thái “không” (chất trắng) j = 1, 2, … J biến xác định mẫu chuẩn bị thực trạng thái sở biến trạng thái “không” (chất trắng) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn b2 thống kê kiểm nghiệm độ nhọn K số phép đo lặp lại đáp ứng (mẫu) trạng thái thực tế P xác suất s độ lệch chuẩn ước lượng biến đáp ứng sb độ lệch chuẩn ước lượng trạng thái sở biến trạng thái “khơng” (chất trắng) s0 độ lệch chuẩn ước lượng đáp ứng đo trạng thái sở t thống kê kiểm nghiệm phân bố t Student W thống kê kiểm nghiệm Shapiro-Wilks x giá trị biến trạng thái tịnh y giá trị biến đáp ứng trung bình cộng đáp ứng đo từ trạng thái sở trung bình cộng đáp ứng đo (mẫu thử) trạng thái thực tế yc giá trị tới hạn biến đáp ứng yj phép đo thứ j đáp ứng mức cụ thể loạt cụ thể y0 kỳ vọng biến đáp ứng giá trị “không” biến trạng thái z biến ngẫu nhiên chuẩn chuẩn hóa phân vị  mức ý nghĩa (nghĩa xác suất sai lầm loại một) 1- mức tin cậy v=J-1 bậc tự phép thống kê t thống kê 2  độ lệch chuẩn thực tế 0 độ lệch chuẩn thực tế mức “không” biến trạng thái b độ lệch chuẩn thực tế biến đáp ứng giá trị “không” biến trạng thái (chất trắng kiểm tra) 2 biến ngẫu nhiên bình phương Phụ lục B (tham khảo) Ví dụ B.1 Ví dụ Phép đo tỷ khối cadimi mẫu đất BCR sử dụng phát xạ nguyên tử sau thủy phân nước cường Các mẫu 0,5 g đất cát nhẹ CRM 142 phân tích hàm lượng cadimi, biết từ liệu khác có mức thấp giới hạn tới hạn phương pháp đo báo cáo (ở khoảng phần mười giới hạn) Các mẫu thủy phân đồng thời với nước cường, trình theo mẻ, lọc làm thành 25 ml dùng để phân tích phổ J = 30 số đọc lấy làm loạt đơn cách sử dụng quang phổ kế phát xạ plasma cặp cảm ứng 24 kênh để đo cadimi 226 nm sử dụng hiệu độ trơi chuẩn Bảng B.1 - Phát xạ nguyên tử cadimi 226 nm từ mẫu đất CRM 142 Đáp ứng mV 2,170 2,211 2,203 2,229 2,215 2,210 2,191 2,189 2,215 2,186 2,183 2,189 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Đáp ứng mV 2,145 2,159 2,209 2,169 2,194 2,188 2,203 2,192 2,191 2,203 2,175 2,203 2,174 2,193 2,171 2,182 2,178 2,172 Áp dụng số kiểm nghiệm tính khơng chuẩn phân bố (bất đối xứng, độ nhọn ShapiroWilks) kiểm nghiệm giá trị bất thường (Grubbs đơn, Grubbs đôi) không sai lệch đáng kể so với tính chuẩn Giá trị t Student (một đuôi), 29 bậc tự  = 0,05, thu từ bảng thống kê t1-(v) = t0,95(29) = 1,699 Trung bình giá trị đáp ứng tính = 2,189 mV độ lệch chuẩn sb = 0,018 mV Ba phép đo lặp thực đồng thời mẫu đất tương tự cho đáp ứng 2,177 mV, 2,183 mV 2,161 mV Sử dụng công thức (4), giá trị tới hạn biến đáp ứng ba phép đo lặp mẫu thực tế tính yc = 2,189 + 1,699 x 0,018 x = 2,189 + 0,0191 mV = 2,209 mV lấy đến ba chữ số sau dấu phẩy Kết báo cáo Bảng B.2 Bảng B.2 - Giá trị tới hạn biến đáp ứng cadimi nhờ phát xạ nguyên tử 226 nm đất CRM 142 Số lần lặp biến đáp ứng trạng thái sở 30 Số lần lặp đáp ứng trạng thái thực tế Giá trị  chọn 0,05 Trung bình biến đáp ứng trạng thái sở 2,189 mV Trung bình đáp ứng trạng thái thực tế 2,173 mV Độ lệch chuẩn biến đáp ứng trạng thái sở 0,018 mV Giá trị tới hạn biến đáp ứng yc rút nhờ phương pháp đơn giản hóa tiêu chuẩn này, khơng sử dụng liệu hiệu chuẩn 2,209 mV Giá trị tới hạn biến đáp ứng khơng bị vượt q khơng thấy có khác biệt trạng thái sở mẫu thử đồng thời CHÚ THÍCH: Giá trị tới hạn tìm cao nhiều so với giá trị toàn trình sử dụng thuốc thử (0,815 mV) cao nhiều so với công bố nhà sản xuất thiết bị ion cadimi dung dịch nước “tinh khiết” (khoảng 0,027 mV) minh họa cho ảnh hưởng đáng kể mà chất mẫu tác động đến giá trị tới hạn Dữ liệu Phòng khoa học đất IACR, Rothamsted, Harpenden, Hertfordshire, Anh cung cấp B.2 Ví dụ Nhu cầu ơxy hóa học nước sử dụng phương pháp chuẩn độ Cần ý đường cong hiệu chuẩn dùng cho quy trình để đo nhu cầu oxy hóa học nước đường giảm đều: lượng cầu oxy tăng, lượng oxy sẵn có giảm để khối lượng dung dịch sulfat sắt (III) amoni sử dụng chuẩn độ giảm ngược LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Ba mươi mẫu trắng đo để xác định nhu cầu oxy hóa học (COD) nước, tính theo mililit dung dịch sulfat sắt (III) amoni 0,060 mol/l dùng cho chuẩn độ (xem Bảng B.3) Bảng B.3 - Nhu cầu oxy hóa học nước phép chuẩn độ Khối lượng dung dịch dùng cho chuẩn độ ml 19,77 19,71 19,77 19,94 19,92 19,84 19,77 19,71 19,77 19,91 19,95 19,88 19,78 19,71 19,85 19,94 19,94 19,77 19,78 19,80 19,85 19,91 19,94 19,76 19,76 19,83 19,78 19,91 19,83 19,80 Áp dụng số kiểm nghiệm tính khơng chuẩn phân bố (bất đối xứng, độ nhọn ShapiroWilks) kiểm nghiệm giá trị bất thường (Grubbs đơn, Grubbs đôi) sai lệch nhỏ so với tính chuẩn: kiểm nghiệm độ nhọn không đáp ứng với  = 0,01 (b2 = 1,737 với giá trị tới hạn 1,79 5,12) kiểm nghiệm Shapiro-Wilks không đáp ứng với  = 0,05 (W = 0,904 với giá trị tới hạn 0,900  = 0,01 0,927  = 0,05) Phân bố liệu thơ mơ tả gần chuẩn hai số kiểm nghiệm thị tính chuẩn Tuy nhiên, biểu đồ phân bố tần số đơn giản có khả kết thuộc hai phân bố Kết thực tế, nên trở lại phòng thí nghiệm cung cấp liệu để chắn xem có bất thường việc ghi lại liệu biến đáp ứng hay không Nếu định liệu hồ sơ xác việc tính tốn giá trị tới hạn biến đáp ứng lần xác định mẫu (thử) thực tế sau: Trung bình giá trị đáp ứng tính ml = 19,829 ml độ lệch chuẩn sb = 0,077 Giá trị t Student (một đuôi), 29 bậc tự  = 0,05, thu từ bảng thống kê t1-(v) = t0,95(29) = 1,699 Sử dụng công thức (5), tính chất giảm hiệu chuẩn địi hỏi trừ số hạng phương sai từ đáp ứng trung bình trạng thái sở (chứ khơng phải cộng vào) để giá trị tới hạn biến đáp ứng phép đo đơn mẫu thực tế lấy đến hai chữ số sau dấu phẩy Do đó, kết báo cáo Bảng B.4 Bảng B.4 - Giá trị tới hạn biến đáp ứng nhu cầu oxy hóa học nước phép chuẩn độ Số lần lặp biến đáp ứng trạng thái sở 30 Số lần lặp đáp ứng trạng thái thực tế Giá trị  chọn 0,05 Trung bình biến đáp ứng trạng thái sở 19,829 ml Độ lệch chuẩn biến đáp ứng trạng thái sở 0,077 ml Giá trị tới hạn biến đáp ứng yc rút nhờ phương pháp đơn giản hóa 19,70 ml tiêu chuẩn này, khơng sử dụng liệu hiệu chuẩn Vì độ chuẩn 0,060 mol/l sulfat sắt (III) amoni mẫu (thử) thực tế khơng thấp 19,70 ml nên khơng có khác biệt trạng thái sở mẫu thử đồng thời (Dữ liệu trích từ tài liệu Ban kỹ thuật ISO/TC 147 Chất lượng nước.) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn MỤC LỤC Lời nói đầu Lời giới thiệu Phạm vi áp dụng Tài liệu viện dẫn Thuật ngữ định nghĩa Thiết kế thực nghiệm 4.1 Quy định chung 4.2 Lựa chọn trạng thái quy chiếu giá trị biến trạng thái tịnh “khơng” 4.3 Lặp lại Tính toán giá trị tới hạn biến đáp ứng yc 5.1 Phương pháp 5.2 Tính tốn thực tế 5.3 Báo cáo sử dụng giá trị tới hạn Phụ lục A (quy định) Các ký hiệu sử dụng tiêu chuẩn Phụ lục B (tham khảo) Ví dụ LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 ... 1184 3-1 ) xác định giá trị tới hạn yc giá trị biến đáp ứng y cho, vượt giá trị này, định đưa hệ thống không trạng thái sở Giá trị tới hạn chọn cho, hệ thống trạng thái sở, định đưa với xác suất... lại liệu biến đáp ứng hay không Nếu định liệu hồ sơ xác việc tính tốn giá trị tới hạn biến đáp ứng lần xác định mẫu (thử) thực tế sau: Trung bình giá trị đáp ứng tính ml = 19,829 ml độ lệch chuẩn. .. bình biến đáp ứng trạng thái sở Trung bình đáp ứng trạng thái thực tế Độ lệch chuẩn biến đáp ứng trạng thái sở sb Giá trị tới hạn biến đáp ứng rút nhờ phương pháp đơn giản tiêu chuẩn này, khơng sử