Nghiên cứu sử dụng xúc tác pd ni c cho quá trình xử lý hợp chất clo hữa cơ trong pha lỏng

Đồ án tốt nghiệp Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd - Ni/C cho trình xử lý hợp chất clo hữa pha lỏng LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng LỜI MỞ ðẦU Ngày ngành cơng nghiệp trở nên phát triển không riêng quốc gia mà tồn giới, vấn đề kèm cần quan tâm, chất thải nhà máy – chúng có tác ñộng không nhỏ ñến môi trường sinh thái ðơn cử hợp chất hữu chứa clo ñược sử dụng rộng rãi ngành như: sản xuất thuốc bảo vệ thực vật, làm bề mặt kim loại, dùng làm dung mơi cho q trình hố học, dùng công nghiệp thuốc nhuộm….Các chất sau sử dụng thải vào mơi trường gây hậu nghiêm trọng: ô nhiễm nguồn nước, phá huỷ tầng bình lưu, gây mưa axit… Tuy rằng, hợp chất hữu chứa clo gây ảnh hưởng xấu đến mơi trường chúng sử dụng rộng rãi cơng nghiệp nhờ tính chất lý hố ưu việt chúng mà chưa có chất thay Vì vậy, việc tìm phương pháp xử lý hợp chất trước thải vào mơi trường vấn ñề thu hút ñược quan tâm nhà khoa học Một phương pháp xử lý có hiệu hợp chất hydrodeclo hoá (HDC) Qua nhiều nghiên cứu phản ứng nhà khoa học ñã nhận thấy Pt, Pd kim loại có khả xúc tác tốt Tuy nhiên, kim loại quý thường có yếu ñiểm dễ bị ngộ ñộc xúc tác nhanh hoạt tính Vì việc nghiên cứu tìm biện pháp cải thiện khả làm việc xúc tác ln vấn đề nhà khoa học quan tâm nghiên cứu Ngoài ra, hạ giá thành xúc tác vấn ñề cần lưu ý ñặc biệt sử dụng kim loại quý Pt, Pd Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Trong nghiên cứu nhằm mục tiêu trên, em ñã lựa chọn Ni bổ sung vào hợp phần xúc tác thay phần Pd than hoạt tính (C*) làm chất mang xúc tác Ưu ñiểm than hoạt tính vừa có bề mặt riêng lớn, độ hấp phụ cao giá thành rẻ ñược sản xuất từ vỏ trái dừa Các kết nghiên cứu tổng hợp, đánh giá đặc trưng hóa lý hoạt tính loại xúc tác tới trình xử lý hợp chất tricloetylen (TCE) ñược ñề cập ñến đồ án Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng PHẦN TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Hợp chất Clo hữu cơ: ðặc tính - Ứng dụng –Tác động mơi trường Hợp chất clo hữu hợp chất mà phân tử có chứa nhiều nguyên tử clo gắn với gốc hữu Có thể phân loại hợp chất clo hữu thành: Hợp chất clo hữu no, không no hợp chất clo hữu thơm Hợp chất clo hữu no có chứa nguyên tử clo liên kết với gốc hydrocacbon no mạch hở mạch vịng Ví dụ etyl clorua CH3-CH2-Cl Hợp chất clo hữu khơng no có chứa nguyên tử clo liên kết với gốc hydrocacbon không no mạch hở mạch vịng Ví dụ TCE ClCH=CCl2 Hợp chất clo hữu thơm có chứa nguyên tử clo liên kết với hay nhiều vòng thơm Ví dụ Benzyl clorua Về nguồn gốc, số hợp chất clo hữu hình thành từ tượng tự nhiên khói núi lửa, cháy rừng, cịn đa số kết trình tổng hợp nhân tạo Chất clo hữu ñược sử dụng rộng rãi công nghiệp nhờ ñặc tính tẩy rửa tốt Chúng thường dùng quy trình giặt là, làm bề mặt kim loại, tẩy dầu mỡ nhờn Ngồi ra, chúng cịn ứng dụng làm dung môi, phụ gia, nguyên liệu tổng hợp nhựa Ví dụ: Diclometan làm hóa chất tẩy sơn, sản xuất chất tạo bọt; Vinyl clorua nguyên liệu sản xuất nhựa Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng PVC; Tricloetylen phụ gia sản xuất keo, 1,4-diclobenzen dùng ñể sản xuất thuốc trừ sâu, thuốc nhuộm, hóa chất khử mùi nhà vệ sinh, thuốc diệt mối; Pentaclophenol dùng ñể sản xuất thuốc sát trùng… Mỗi năm giới sản xuất tiêu thụ khoảng 24 triệu chất clo hữu Sau thải môi trường, chúng tích lũy lại gây nguy hại cho mơi trường sức khỏe người Trong hệ nước ngầm nước thải cơng nghiệp thường tìm thấy số hợp chất DCE, TTCE, TCE…với nồng độ khơng nhỏ Các hợp chất chứa clo ña số gây hại cho sức khỏe người, chúng độc với da mắt, hít phải hợp chất chứa clo dễ bay gây buồn nơn, ngất xỉu, mê, chí tử vong ðặc biệt, hợp chất clo hữu vào thể người có khả tích lũy tồn lâu, chúng gây nhiều loại bệnh có tính di truyền Ví dụ: DDT (di-(para-clophenyl)tricloetan) hợp chất chứa clo ñược sử dụng rộng rãi sau chiến tranh giới thứ hai để phịng chống sốt rét, sốt phát ban, ứng dụng công nghệ sản xuất vải sợi Tuy nhiên, DDT tích lũy thể người gây bệnh thần kinh ung thư ðối với môi trường, hợp chất clo hữu góp phần phá hủy tầng ơzơn, gây mưa axit độc hại với sinh vật sống Ví dụ Diơxin hủy diệt hệ sinh thái, CFCs (clo flo cacbon), tetraclorua cacbon, metyl cloroform gây suy giảm tầng ơzơn tầng bình lưu Việc làm gia tăng cường ñộ xạ tia cực tím, làm chết sinh vật phù du nước biển, gây ung thư ñối với người ñộng vật Các hợp chất clo hữu có mạch vịng thường có cấu trúc ổn định, tồn bền vững luân chuyển môi trường thông qua chuỗi thức ăn Thời gian phân hủy Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng hợp chất kéo dài tới hàng chục năm, khó để xử lí chúng cách triệt để đơi việc xử lí lại sinh nhiều sản phẩm phụ độc hại Vì lí đó, cần phải có biện pháp giảm lượng phát thải hợp chất clo hữu nghiên cứu xử lý triệt ñể chúng trước thải mơi trường Hình mơ tả lượng chất clo hữu phát thải môi trường khơng khí nước nước Tây Âu số năm qua Hình 1: Lượng chất clo hữu phát thải khơng khí Tây Âu Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hình 2: Lượng chất clo hữu phát thải môi trường nước Tây Âu Từ hai hình ta thấy, nước Châu Âu ñang ñặt mục tiêu giảm thiểu lượng hợp chất clo hữu môi trường Cụ thể mục tiêu tới năm 2010 giảm 50% lượng chất thải chứa clo vào khơng khí giảm 75% lượng chất thải chứa clo vào nước, so với năm 2001 1.2 Hợp chất tricloethylen (TCE) a ðặc tính TCE Tricloethylene có cơng thức hóa học C2HCl3, tên quốc tế là: Trichloroethylene,1,1,2-Trichloroethene, 1,1-Dichloro-2-Chloroethylene, 1-Chloro-2, 2-Dichloroethylene, Acetylene Trichloride - TCE có cơng thức cấu tạo sau: C2HCl3 Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Các nhà khoa học Mỹ vừa thu ñược thêm nhiều chứng cho thấy trichloroethylen (TCE) hóa chất cơng nghiệp gây nhiễm phổ biến tìm thấy nước uống mà gây ung thư người Trong báo cáo dày 379 trang, Viện Khoa học Quốc gia Mỹ cho biết chứng nguy gây ung thư hiểm họa khác từ TCE ngày mạnh mẽ so với năm trước Theo báo cáo này, chứng dịch tễ học cho thấy TCE nguyên nhân gây ung thư thận, làm tổn hại ñến khả sinh sản, phát triển, chức thần kinh tự miễn dịch Báo cáo ñề nghị Cơ quan Bảo vệ Mơi trường Mỹ (EPA) đánh giá lại nguy mà TCE gây từ liệu ðiều khiến EPA siết chặt quy định việc sử dụng TCE ðến lúc đó, quy định nghiêm ngặt buộc phủ ñẩy nhanh việc làm ñịa ñiểm bị nhiễm TCE Hiện EPA cho phép tỉ lệ TCE nước uống phần tỉ TCE chất lỏng khơng màu bay nhiệt độ phịng, có mùi vị ðây dung mơi dùng chất kết dính, sơn, thuốc tẩy xem chất gây ung thư số lồi vật phịng thí nghiệm Ngồi ra, TCE dùng để loại bỏ dầu nhờn từ phận kim loại máy bay hay vệt nhiên liệu từ ñiểm Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng phóng tên lửa qn đội Chính thế, Cơ quan Hàng khơng Vũ trụ Mỹ (NASA), Bộ Quốc phòng Bộ Năng lượng Mỹ ngăn EPA tiến hành khảo sát hóa chất Mỹ Bảng 1: Một số tính chất vật lý quan trọng TCE Khối lượng phân tử M, g.mol-1 131,39 Nhiệt ñộ sơi (360 K), oC 87,2 Nhiệt độ nóng chảy, oC -73 , g/cm3 1,46 ðộ tan nước (20oC), g.kg-1 1,280 Tỉ trọng b Sản xuất TCE Trước năm 1970, hầu hết TCE ñược sản xuất trình gồm bước từ axetylen ðầu tiên, axetylen xử lý với Clo ñể tạo 1,1,2,2 - etrachloroethane , phản ứng xảy 90oC với có mặt FeCl3: HC ≡ CH + Cl2 → Cl2CH – CHCl2 (1) Sau đó, 1,1,2,2 – tetrachloroethanene declo hóa cách cho 1,1,2,2 – tetrachloroethane tác dụng với dung dịch canxi hydroxit ñể tạo trichloroethylene: Cl2CHCHCl2 + Ca(OH)2 → ClCH = CCl2 + CaCl2 + H2O (2) Ngày nay, hầu hết TEC ñều ñược sản xuất từ ethylene Trước tiên, ethylene clo hóa xúc tác FeCl3 để tạo 1,2 – dichloroethane: Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng CH2 = CH2 + Cl2 → ClCH2CH2Cl (3) Sau đó, 1,2 – dichloroethane đun nóng với Clo 400oC ñể tạo trichloroethylene: ClCH2CH2Cl + Cl2 → ClCH=CCl2 + HCl (4) Phản ứng (4) xúc tác chất khác nhau, xúc tác thường ñược sử dụng hỗn hợp KCl AlCl3 Tuy nhiên, dạng khác Carbon xốp ñược sử dụng Các phản ứng tạo tetrachloroethylene sản phẩm phụ phụ thuộc vào lượng Clo cung cấp cho phản ứng, chí tetrachloroethylene sản phẩm Thơng thường, trichloroethylene tetrachlorethylene thu lại sau ñược phân tách trình chưng cất c Ứng dụng TCE - Chủ yếu ñược dùng làm dung môi tẩy dầu mỡ cho kim loại dùng ngành công nghiệp khác - Thành phần keo dán - Chất tẩy sơn, tẩy ñốm dơ - Nguyên liệu ñể tổng hợp HFA 134a - Chất lỏng truyền nhiệt nhiệt ñộ thấp ( chất làm lạnh) - Tẩy gỗ, đánh bóng TCE hóa chất thương mại hợp chất trung gian quan trọng cơng nghiệp hóa học Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng - Thu sản phẩm chuyển ñi phân tích GC e Phân tích GC Các mẫu sản phẩm phân tích máy sắc ký khí (Trace GC Ultra – Italya), cột TR5 – 260E143P (Thermo Eletron Corporation) detector FID Chế độ phân tích sản phẩm sắc kí khí đưa bảng Bảng 6: ðiều kiện phân tích sản phẩm phản ứng HDC TCE FID Detectơ Cột Lị Khí mang Nhiệt độ 250 oC Khơng khí 35 ml/phút H2 40 ml/phút N2 30 ml/phút Cột mao quản, cột Thermo TR-5 30x0,32mm ID x 0,25µm film Nhiệt độ 40 oC Thời gian 13.5 phút Tốc độ chia dịng 54 ml/phút Nhiệt độ 150 oC Tỉ lệ chia dịng 67 0,8ml/phút ðộ chuyển hóa ngun liệu (C) tính theo cơng thức: Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 32 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Số mol TCE phản ứng ðộ chuyển hóa C, % = 100 x Số mol TCE cấp vào Số mol TCE cấp vào - Số mol TCE chưa phản ứng hay C % = 100 x Số mol TCE cấp vào Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 33 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng PHẦN KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 ðặc trưng cấu trúc hóa lý xúc tác 3.1.1 ðặc trưng diện tích bề mặt riêng xúc tác Diện tích bề mặt riêng xúc tác MN0 (100Pd/C*) xác ñịnh theo phương pháp hấp phụ vật lý N2, (S langmuir = 1181,29 m2/g) đường kính mao quản trung bình tập trung 9,14 Å ðường ñẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ vật liệu ñược ñưa hình Hình 6: ðường đẳng nhiệt hấp phụ xúc tác MN0 Trên hình ta thấy đường hấp phụ nhả hấp phụ trùng ñiều chứng tỏ vật liệu loại vi mao quản Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 34 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng ðể chứng minh ñiều ta quan sát đường phân bố mao quản hình 7, mao quản tập trung chủ yếu 9,41 A0 Hình 7: ðường phân bố mao quản 3.1.2 Hàm lượng kim loại thực tế Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 35 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hàm lượng kim loại thực tế ñưa lên chất mang sau ngâm tẩm phân tích phương pháp ICP AES Kết đưa hình Hình 8: So sánh tổng hàm lượng kim loại theo lý thuyết thực tế Hình cho thấy hàm lượng kim loại theo lý thuyết theo thực tế có khác biệt: Theo lý thuyết, tổng hàm lượng hai kim loại 1% khối lượng xúc tác thực tế mẫu xúc tác tổng hợp có tổng hàm lượng hai kim loại thấp dự kiến Như vậy, trình ngâm tẩm kim loại lên chất mang ñạt hiệu khoảng 90% Sự sai khác mát kim loại q trình tổng hợp xúc tác 3.1.3 ðộ phân tán kim loại ðộ phân tán tâm kim loại chất mang ñược xác ñịnh phương pháp ño hấp phụ xung CO Kết độ phân tán đường kính hoạt ñộng xúc tác ñược ñưa hình 10: Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 36 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hình 9: ðộ phân tán kim loại Pd mẫu MN0 (100Pd/C*), MN 25 (75Pd25Ni), MN50 (50Pd-50Ni), MN75 (25Pd-75Ni/C*) Từ hình cho thấy ñộ phân tán kim loại mẫu 100Pd/C* ñộ phân tán thấp (0,3%) Mẫu 75Pd 25Ni/C*, cho độ phân tán cao (8%) Hình 10: ðường kính hoạt động mẫu MN0 (100Pd/C*), MN 25 (75Pd25Ni), MN50 (50Pd-50Ni), MN75 (25Pd-75Ni/C*) Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 37 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hình 10 cho thấy đường kính hạt hoạt ñộng xúc tác, mẫu có ñộ phân tán tâm kim loại cao đường kính hạt hoạt ñộng bé mẫu 100Pd/C* ñường kính hạt hoạt ñộng cao 183,24 nm Vậy ñộ phân tán Pd chất mang thường tăng có mặt kim loại thứ hai mức độ tăng (có thể lên tới 15 lần) tùy thuộc vào chất hàm lượng kim loại thứ hai 3.1.4 Sự phân bố kim loại bề mặt xúc tác theo phương pháp TEM a) C* b) MN0 (100Pd/C*) Hình 11: Sự phân bố kim loại bề mặt xúc tác qua ảnh TEM Quan sát ảnh TEM hai mẫu chất mang C* ñơn MN0 (100Pd/C*) ta nhận thấy, tẩm Pd lên chất mang C*, bề mặt than hoạt tính xuất hạt kim loại phân bố tương đối đồng ðây tâm hạt tâm hoạt động xúc tác, có vai trò hấp phụ H2 nguyên tử, hấp phụ TCE ñể xảy phản ứng HDC Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 38 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng 3.2 ðánh giá hoạt tính xúc tác 3.2.1 Ảnh hưởng thời gian đến độ chuyển hóa TCE ðể nghiên cứu ảnh hưởng thời gian ñến ñộ chuyển hóa TCE, mẫu xúc tác MN75 (75Pd-25Ni/C*) đưa vào thử nghiệm hệ phản ứng HDC pha lỏng với ñiều kiện phản ứng : t0 = 500C, P= bar, khối lượng xúc tác 50 mg thời gian phản ứng 1h, 2h, 3h, 4h Kết ñược ñưa hình 12 Hình 12: ðộ chuyển hóa TCE mẫu MN75 Quan sát hình 12 ta thấy độ chuyển hóa TCE HDC pha lỏng mẫu MN75 thời gian phản ứng 2h (ñạt 78%) > 3h (ñạt 65%) > 1h (ñạt 57%) > 4h (đạt 45%) Vậy độ chuyển hóa cao sau 2h phản ứng 3.2.3 Ảnh hưởng áp suất ñến trình chuyển hóa TCE Kết thử nghiệm phản ứng HDC pha lỏng TCE 2h ñược thực áp suất bar bar tpu = 2h so sánh hình 13 Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 39 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hình 13: ðộ chuyển hóa TCE theo áp suất mẫu xúc tác Pd - Ni/ C* Quan sát hình 13 ta thấy phản ứng xảy áp suất bar cho kết phản ứng cao bar 32% ðiều chứng tỏ thay đổi áp suất q trình phản ứng dẫn ñến thay ñổi lớn ñộ chuyển hóa TCE ðể tìm áp suất tối ưu cho trình HDC TCE pha lỏng cần phải có thêm nghiên cứu 3.2.3 Ảnh hưởng tỷ lệ kim loại tới hoạt tính xúc tác Kết thực nghiệm xúc tác 75Pd-25Ni/C* 25Pd-75Ni/C* cho phản ứng HDC pha lỏng TCE bar, sau 2h phản ứng đưa hình 16 Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 40 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hình 14: ðộ chuyển hóa TCE mẫu MN75 (25Pd -75Ni/C*) MN25 (75Pd-25Ni/C*) Từ đồ thị hình 14 ta thấy xúc tác 25Pd -75Ni/C* cho độ chuyển hóa (78%) cao hẳn xúc tác 75Pd-25Ni/C* (52%) Hàm lượng Pd tăng cho ñộ chuyển hóa TCE giảm, cịn Ni ngược lại so với Pd ðể làm sáng tỏ ñiều cần phải nghiên cứu kỹ Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 41 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu xúc tác Pd-Ni/C* cho phản ứng HDC TCE, em rút kết luận: Việc ñưa kim loại thứ hai vào hợp phần xúc tác Pd/C* có tác dụng làm tăng ñộ phân tán kim loại bề mặt chất mang Hoạt tính xúc tác mẫu 25Pd-75Ni/C* phản ứng HDC TCE pha lỏng 2h cho độ chuyển hóa cao 1h, 3h 4h Thay đổi áp suất phản ứng độ chuyển hóa TCE thay đổi lớn Tỷ lệ kim loại Pd : Ni khác cho độ chuyển hóa TCE khác nhau, hàm lượng Pd tăng cho ñộ chuyển hóa giảm Những kết nghiên cứu thăm dị, để khẳng định yếu tố ta cần phải nghiên cứu thêm thay ñổi thời gian áp suất, tỷ lệ kim loại đến hoạt tính xúc tác cho trình HDC TCE pha lỏng xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng có độ chuyển hóa cao Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 42 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng TÀI LIỆU THAM KHẢO Guang Yuan, Mark A Keane, Guang Yuan, Liquid phase catalytic hydrodechlorination of 2,4-dichlorophenol over carbon supported palladium: an evaluation of transport limitations, Chemical Engineering Science 58 (2003) 257 – 267 Gulin Selda Pozan, Ismail Boz, Catalytic hydrodechlorination of 2,4-dichlorophenol on Pd/Rh/C catalysts, Journal of Hazardous Materials B136 (2006) 917–921 Salvador Ordóđez, Fernando V D´ıez, Herminio Sastre , Characterisation of the deactivation of platinum and palladium supported on activated carbon used as hydrodechlorination, catalysts Applied Catalysis B: Environmental 31 [2001] 113–122 Ruben F Bueres, Esther Asedegbega-Nieto, Eva Dı´az, Salvador Ordo´n˜ez *, Fernando V Dı´ez, Performance of carbon nanofibres, high surface area graphites, and activated carbons as supports of Pd-based hydrodechlorination catalysts, Catalysis Today xxx [2009] xxx– xxx Ruben F Bueres, Esther Asedegbega-Nieto, Eva Díaz, Salvador Ordóđez *, Fernando V Díez, Preparation of carbon nanofibres supported palladium catalysts for hydrodechlorination reactions, Catalysis Communications [2008] 2080–2084 Nishijimab Neil C Concibido, Tetsuji Okuda, Yoichi Nakano,Wataru and Mitsumasa kadaa, Enhancement Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 of the catalytic Trang 43 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng hydrodechlorination of tetrachloroethylene in methanol at mild conditions by water addition, Tetrahedron Letters 46 [2005] 3613–3617 Ozer Orbay , Song Gao , Brian Barbaris , Erik Rupp , A Eduardo Sa´ez ,Robert G Arnold , Eric A Betterton, Catalytic dechlorination of gas-phase perchloroethylene under mixed redox conditions, Applied Catalysis B: Environmental 79 [2008] 43–52 E.V Golubina, E.S Lokteva, V.V Lunin, N.S Telegina, A.Yu Stakheevb, P Tundo, The role of Fe addition on the activity of Pd-containing, catalysts in multiphase hydrodechlorination, Applied Catalysis A: General 302 (2006) 32–41 Nolenia Barrabés,Catalytic Hydrogenation of Chlorinate olefins, bibliographic review 10 Wataru Nishijima, Yusuke Ochi, Tsung-Yueh Tsai, Yoichi Nakano, Mitsumasa Okada, Catalytic hydrodechlorination of chlorinated ethylenes in organic solvents at room temperature and atmospheric pressure, Applied Catalysis B: Environmental 51 (2004) 135–140 11 Janusz Anna S ´ re˛bowata , Wojciech Juszczyk , Zbigniew Kaszkur , W Sobczak ,Leszek Ke˛pin´ski , Zbigniew Karpin´ski , Hydrodechlorination of 1,2-dichloroethane and dichlorodifluoromethane over Ni/C catalysts: The effect of catalyst carbiding, Applied Catalysis A: General 319 (2007) 181–192 12 J.R González-Velasco _, A Aranzabal, R López-Fonseca, R Ferret, J.A González-Marcos, Enhancement of the catalytic ơxydation of Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 44 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng hydrogen-lean chlorinated VOCs in the presence of hydrogen-supplying compounds, Applied Catalysis B: Environmental 24 (2000) 33–43 13 Salvador Ordóđez, Herminio Sastre, Fernando V D´ıez, Characterisation and deactivation studies of sulfided red mud used as catalyst for the hydrodechlorination of tetrachloroethylene, Applied Catalysis B: Environmental 29 (2001) 263–273 14 David R Luebke, Lalith S Vadlamannati, Vladimir I Kovalchuk, Julie L d’Itri, Hydrodechlorination of 1,2-dichloroethane catalyzed by Pt– Cu/C: effect of catalyst pretreatment, Applied Catalysis B: Environmental 35 (2002) 211–217 15 M Legawiec-Jarzyna , A ´ Sr˛ebowata, W Juszczyk , Z Karpi´nski, Hydrodechlorination over Pd–Pt/Al2O3 catalysts A comparative study of chlorine removal from dichlorodifluoromethane, carbon tetrachloride and 1,2-dichloroethane, Applied Catalysis A: General 271 (2004) 61–68 16 Debasish Chakraborty, Parag P Kulkarni, Vladimir I Kovalchuk, Julie L d’Itri, Dehalogenative oligomerization of dichlorodifluoromethane catalyzed by activated carbon-supported Pt–Cu catalysts: effect of Cu to Pt atomic ratio, Catalysis Today 88 (2004) 169–181 17 Salvador Ordonez, Beatriz P Vivas, Fernando V Diez: Minimzation of the deactivation of palladium catalysts in the hydrodechlorination of trichloroethylene in wastewaters Hồng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 45 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên cứu sử dụng xúc tác Pd-Ni/C*cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Hoàng Thị Phương – Cơng nghệ Hữu Hóa dầu CHệ – K11 Trang 46 LUAN VAN CHAT LUONG download : add luanvanchat@agmail.com ... luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên c? ??u sử dụng x? ?c t? ?c Pd- Ni/ C* cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Ví dụ: CCl2=CCl2 + H2 CHCl=CCl2 + HCl CHCl=CCl2 + H2 CHCl=CHCl + HCl CHCl=CHCl... luanvanchat@agmail.com ðồ án tốt nghiệp: Nghiên c? ??u sử dụng x? ?c t? ?c Pd- Ni/ C* cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng Bảng 2: C? ?c x? ?c t? ?c thường dùng cho trình HDC X? ?C T? ?C ðỐI TƯỢNG C? ??N XỬ LÝ NiMo/Al2O3... Nghiên c? ??u sử dụng x? ?c t? ?c Pd- Ni/ C* cho trình xử lý hợp chất clo hữu pha lỏng PHẦN TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 Hợp chất Clo hữu c? ?: ð? ?c tính - Ứng dụng ? ?T? ?c động mơi trường Hợp chất clo hữu hợp chất