LỜI CẢM ƠN

i LỜI CẢM ƠN Trƣớc trình bày nội dung đề tài này, em xin chân thành cảm ơn tới thầy cô môn vật liệu vô nhƣ thầy cô khoa Khoa Học Ứng Dụng thuộc trƣờng ĐH Tôn Đức Thắng trang bị cho em kiến thức suốt bốn năm học vừa qua Đặc biệt,em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới cô La Vũ Thùy Linh ngƣời giúp em có định hƣớng từ bƣớc đầu cho q trình làm khóa luận Em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Thầy TS.Nguyễn Quốc Thiết tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em hồn thành khóa luận Em xin cảm ơn anh chị bạn thực luận văn phòng Vật Liệu Xúc Tác Ứng Dụng động viên giúp đỡ em suốt thời gian làm khóa luận Mặc dù cố gắng nhƣng thời gian thực nhƣ kiến thức hạn chế nên báo cáo chắn không tránh khỏi thiếu sót Em mong nhận đƣợc thông cảm nhƣ ý kiến xây dựng q thầy để báo cáo đƣợc hồn thiện Em xin chân thành cảm ơn ii CƠNG TRÌNH ĐƢỢC HỒN THÀNH TẠI VIỆN KHOA HỌC VẬT LIỆU ỨNG DỤNG Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi đƣợc hƣớng dẫn khoa học TS Nguyễn Quốc Thiết; Các nội dung nghiên cứu, kết đề tài trung thực chƣa cơng bố dƣới hình thức trƣớc Những số liệu bảng biểu phục vụ cho việc phân tích, nhận xét, đánh giá đƣợc tác giả thu thập từ nguồn khác có ghi rõ phần tài liệu tham khảo Ngồi ra, luận văn cịn sử dụng số nhận xét, đánh giá nhƣ số liệu tác giả khác, quan tổ chức khác có trích dẫn thích nguồn gốc Nếu phát có gian lận tơi xin hồn tồn chịu trách nhiệm nội dung khóa luận Trƣờng đại học Tơn Đức Thắng khơng liên quan đến vi phạm tác quyền, quyền tơi gây q trình thực (nếu có) TP Hồ Chí Minh, ngày 17 tháng 01 năm 2014 Tác giả (ký tên ghi rõ họ tên) Phạm Thị Yến Hồng iii TÓM TẮT - Tổng hợp ba xúc tác MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) theo phƣơng pháp dung môi nhiệt: MIL-88B(Fe) đƣợc tổng hợp 1500C 48 với tỷ lệ muối FeCl3∙6H2O ,H2BDC dung môi DMF (1:1.3:10) MIL-53(Fe) đƣợc tổng hợp 1500C 48 với tỷ lệ muối FeCl3∙6H2O ,H2BDC dung môi DMF (1:1:10) MIL-101(Fe) đƣợc tổng hợp 1100C 24 với tỷ lệ muối FeCl3∙6H2O, H2BDC dung môi DMF (2.7:1:10.54) - So sánh hoạt tính quang xúc tác ba xúc tác phản ứng phân hủy thuốc nhuộm: MB, OG, CR,.dƣới xạ ánh sáng khả kiến UV-A., điều kiện:  Khối lƣợng xúc tác 5mg  Thể tích dung dịch thuốc nhuộm 100ml  Nồng độ H2O2 0.075M Kết so sánh nhƣ sau: MIL-88B(Fe) >MIL-101(Fe) > MIL-53(Fe), tức hoạt tính MIL-88B(Fe) la cao (độ chuyển hóa cao thời gian ngắn nhất) - Khảo sát độ bền ba xúc tác dƣới xạ ánh sáng khẳ kiến UV-A phản ứng phân hủy thuốc nhuộm: MB, OG,CR Kết khảo sát nhƣ sau: MIL-53(Fe) >MIL-101(Fe) >MIL-88B(Fe), nhƣ vật liệu MIL-53(Fe) vật liệu bền sau 8,9 lần quang hóa cịn hoạt tính iv MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN I CƠNG TRÌNH ĐƢỢC HOÀN THÀNH TẠI VIỆN KHOA HỌC VẬT LIỆU ỨNG DỤNG TÓM TẮT II III MỤC LỤC IV DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT X DANH MỤC HÌNH XII DANH MUC BẢNG XV LỜI MỞ ĐẦU XVI CHƢƠNG TỔNG QUAN .1 1.1 Giới thiệu chung vật liệu khung kim-Metal Organis Frameworks (MOFs) .1 1.1.1 Lịch sử phát triển 1.1.2 Khái niệm Tính chất đặc trƣng vật liệu MOFs 1.1.2.1 Khái niệm MOFs .2 1.1.2.2 Tính chất đặc trƣng vật liệu MOFs 1.1.3 Các phƣơng pháp tổng hợp MOFs 1.1.3.1 Phƣơng pháp dung môi nhiệt: 1.1.3.2 Có hỗ trợ vi sóng 1.1.4 Ứng dụng vật liệu MOFs 1.1.4.1 Xúc tác v 1.1.4.2 Lƣu trữ khí 1.1.4.3 Ứng dụng sinh học 1.1.4.4 Phát quang 1.2 Cơ sở lý thuyết qúa trình quang hóa xúc tác 1.2.1 Nguyên lý trình quang hóa xúc tác 1.2.2 Gốc tự hydroxyl 1.2.3 Cơ chế trình quang xúc tác vật liệu MOfs 1.2.4 Cơ chế phân hủy hợp chất hữu cơ: 1.3 Sơ lƣợc thuốc nhuộm Methylene xanh, Orange G Congo Red 10 1.3.1 Sơ lƣợc methylene xanh 10 1.3.2 Sơ lƣợc Congo Red 11 1.3.3 Sơ lƣợc Orange G .12 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM .13 2.1 Mục tiêu đề tài 13 2.2 Dụng cụ,-Thiết bị,-Hóa chất 13 2.2.1 Dụng cụ 13 2.2.2 Thiết bị 14 2.2.3 Hóa chất .14 2.3 Tổng hợpMIL- 88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) phƣơng pháp dung môi nhiệt 15 2.3.1 Tổng hợp MIL-53(Fe) phƣơng pháp dung môi nhiệt 15 2.3.2 Tổng hợp MIL-101(Fe) phƣơng pháp dung môi nhiệt 17 2.3.3 Tổng hợp MIL-88B(Fe) phƣơng pháp dung môi nhiệt 19 2.4 Khảo sát đặc trƣng hóa lý vật liệu MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) 21 2.4.1 Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X (XRD): .21 2.4.2 Phƣơng pháp kính hiển vi điện tử quét bề mặt (SEM) 21 2.4.3 Phƣơng pháp đo diện tích bề mặt (BET) .21 vi 2.5 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL101(Fe) 22 2.5.1 Xác định bƣớc sóng hấp thu cực đại lmax OG, CR, MB 22 2.5.2 Dựng đƣờng chuẩn Methylene, Orange G, conggo Red 23 2.5.2.1 Đƣờng chuẩn OG 23 2.5.2.2 Đƣờng chuẩn CR 25 2.5.2.3 Đƣờng chuẩn MB: .26 2.6 Khảo sát hấp phụ MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm MB, OG, CR .27 2.7 So sánh hoạt tính quang xúc tác vật liệu khung kim MIL88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) phản ứng phân hủy hợp chất màu hữu cơ,dƣới xạ UV-A ánh sáng khả kiến điều kiện 28 2.7.1 So sánh hoạt tính vật liệu khung kim MIL-88B(Fe), MIL53(Fe), MIL-101(Fe) dƣới xạ UV-A 28 2.7.2 So sánh hoạt tính vật liệu khung kim MIL-88B(Fe), MIL53(Fe), MIL-101(Fe) dƣới xạ ánh sáng khẳ kiến .28 2.8 Khảo sát đô bền 29 2.8.1 Khảo sát độ bền xúc tác dƣới xạ UV-A 30 2.8.1.1 khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm MB .30 2.8.1.2 khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm OG .30 2.8.1.3 khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm CR 31 2.8.2 Khảo sát độ bền xúc tác dƣới xạ ánh sang khẳ kiến 32 2.8.2.1 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm MB .32 vii 2.8.2.2 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm OG .32 2.8.2.3 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm CR 33 2.9 Cách biểu diễn thông số trình hấp phụ trình quang xúc tác 33 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 34 3.1 Kết khảo sát đặc tính hóa lý vật liệu 34 3.1.1 Tổng hợp vật liệu MIL-53(Fe) 34 3.1.2 Phân tích cấu trúc MIL-53(Fe) .34 3.1.2.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 34 3.1.2.2 Phƣơng pháp quét kính hiển vi điện tử (SEM) 35 3.1.2.3 Phƣơng pháp đo diện tích bề mặt (BET) 35 3.1.3 Tổng hợp vật liệu MIL-88B(Fe) 36 3.1.4 Phân tích cấu trúc MIL-88B(Fe) 36 3.1.4.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 36 3.1.4.2 Phƣơng pháp quét kính hiển vi điện tử (SEM) 37 3.1.5 Tổng hợp MIL-101(Fe) 38 3.1.6 Phân tích cấu trúc MIL-101(Fe) .38 3.1.6.1 Nhiễu xạ tia X (XRD) 38 3.1.6.2 Phƣơng pháp quét kính hiển vi điện tử (SEM) 39 3.1.6.3 phƣơng pháp đo diện tích bề mặt (BET) 39 3.2 Đánh giá khả hấp phụ thuốc nhuộm lên bề mặt xúc tác .40 3.2.1 Độ hấp phụ MB vật liệu khung kim :MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) 40 3.2.2 Độ hấp phụ OG vật liệu khung kim :MIL-88B(Fe), MIL53(Fe), MIL-101(Fe) 41 3.2.3 Độ hấp phụ CR vật liệu khung kim :MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) 41 viii 3.3 Kết so sánh hoạt tính quang xúc tác ba xúc tác: MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) phản ứng phân hủy hợp chất màu hữu cơ:MB, OG, CR Dƣới xạ UV-A ánh sáng khả kiến .43 3.3.1 Bức xạ UV-A 43 3.3.1.1 Bức xạ UV-A thuốc nhuộm MB 43 3.3.1.2 Bức xạ UV-A thuốc nhuộm OG 45 3.3.1.3 Bức xạ UV-A thuốc nhuộm CR .46 3.3.2 Bức xạ ánh sáng khẳ kiến 48 3.3.2.1 Bức xạ ánh sáng khẳ kiến thuốc nhuộm MB 48 3.3.2.2 Đối với xạ ánh sáng khẳ kiến thuốc nhuộm OG .49 3.3.2.3 Đối với xạ ánh sáng khẳ kiến thuốc nhuộm CR 51 3.3.3 Kết luận chung: .52 3.4 Kết khảo sát độ bền xúc tác dƣới xạ UV-A khẳ kiến .53 3.4.1 Khảo sát độ bền xúc tác dƣới xạ UV-A 53 3.4.1.1 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm MB .53 3.4.1.2 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm OG .54 3.4.1.3 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm CR 55 3.4.2 Khảo sát độ bền xúc tác dƣới xạ khẳ kiến 57 3.4.2.1 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm MB .57 3.4.2.2 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm OG .58 3.4.2.3 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm CR 60 CHƢƠNG KẾT LUẬN .61 CHƢƠNG KIẾN NGHỊ 62 ix TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 PHỤ LỤC 66 x DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT  Bƣớc sóng ánh sáng max Bƣớc sóng hấp phụ cực đại phổ uv-vis V Tần số ánh sáng C Vận tốc ánh sáng h Hằng số Planck Eg Năng lƣợng vùng cấm e- Điện tử vùng dẫn h+ lỗ trống vùng hóa trị CB Vùng dẫn chất bán dẫn VB Vùng hóa trị chất bán dẫn MB Methylene blue , C16H18N3ClS (M = 373,91) OG Thuốc nhuộm Orange G , C16H10O7N2S2Na2 (M=452,38) CR Thuốc nhuộm Congo Red ,C32H22N6Na2O6S2 UV-A Ánh sáng cực tím gần (= 315 - 400 nm) XRD X- Ray Diffraction – Nhiễu xạ tia X MOFs Metal Organic Frameworks DMF Dimethylformamide EtOH Etanol H2BDC Axit Benzen Dicarboxylic AOPs Advanced Oxidation Processes MIL Material of Instutute Lavoisier (M= 696.665) 57 3.4.2 Khảo sát độ bền xúc tác dƣới xạ khẳ kiến 3.4.2.1 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm MB 100 88Fe 53Fe Độ chuyển hóa (%) 80 101Fe 60 40 20 Số lần tái sử dụng Hình 3- 28 Hiệu suất phân hủy MB :MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL101(Fe) sau lần tái sử dụng Xúc tác MIL-53(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp có khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau 30 phút , 98.039% lần thứ đạt 91.21% Xúc tác MIL-101(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp có khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau 1giờ , 99.19% lần thứ đạt 66.77% Xúc tác MIL-88B(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp khơng cịn khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn toàn sau 50 phút , 99.16% lần thứ đạt 62.81% 58 Độ chuyển hóa MB ba xúc tác MIL-88B(Fe), MIL-101(Fe), MIL-53(Fe) tăng nhanh dần khoảng lần đầu bắt đẩu giảm dần từ lần thứ với MIL88B(Fe) MIL-101(Fe).MIL-53(Fe) bắt đầu giảm từ lần tứ Độ chuyển hóa MB tăng dần lần đầu bề mặt xúc tác đƣợc rửa trình phản ứng Độ chuyển hóa MB xúc tác lần sau giảm xúc tác bị mát trình làm, cấu trúc xúc tác bị phá vỡ 3.4.2.2 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm OG 100.000 Độ chuyển hoa, % 80.000 60.000 88Fe 53Fe 40.000 101Fe 20.000 0.000 Số lần tái sử dụng Hình 3- 29 Hiệu suất phân hủy OG :MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL101(Fe) sau lần tái sử dụng Xúc tác MIL-53(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp có khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau 25phút , 94.27% lần thứ đạt 89.87% 59 Xúc tác MIL-101(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp có khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau , 95.43% lần thứ đạt 88.776% Xúc tác MIL-88B(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp khơng cịn khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau , 95.45% lần thứ đạt 60.506% Độ chuyển hóa OG ba xúc tác MIL-88B(Fe), MIL-101(Fe), MIL-53(Fe) tăng nhanh dần khoảng lần đầu bắt đẩu giảm dần từ lần thứ với MIL88B(Fe) MIL-101(Fe).MIL-53(Fe) bắt đầu giảm từ lần thứ Độ chuyển hóa OG tăng dần lần đầu bề mặt xúc tác đƣợc rửa trình phản ứng Độ chuyển hóa OG xúc tác lần sau giảm xúc tác bị mát trình làm, cấu trúc xúc tác bị phá vỡ 60 3.4.2.3 Khảo sát độ bền MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) với thuốc nhuộm CR 100.000 Độ chuyển hóa (%) 80.000 88Fe 60.000 53Fe 101Fe 40.000 20.000 0.000 Số lần tái sử dụng Hình 3- 30 Hiệu suất phân hủy CR :MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL101(Fe) sau lần tái sử dụng Xúc tác MIL-53(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp có khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hoàn toàn sau , 92.034% lần thứ đạt 81.862% Xúc tác MIL-101(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp có khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau 45phút , % lần thứ đạt 97.45% Xúc tác MIL-88B(Fe) sau lần quang hóa liên tiếp khơng cịn khẳ quang hóa, đạt chuyển hóa hồn tồn sau 45 phút , 97.46% lần thứ đạt 70.508% Độ chuyển hóa CR ba xúc tác MIL-88B(Fe), MIL-101(Fe), MIL-53(Fe) tăng nhanh dần khoảng lần đầu giảm dần lần kế, bề mặt xúc tác đƣợc rửa trình phản ứng Độ chuyển hóa CR xúc tác lần sau giảm xúc tác bị mát trình làm, cấu trúc xúc tác bị phá vỡ 61 CHƢƠNG KẾT LUẬN Trong thời gian thực khóa luận thu đƣợc kết sau: Tổng hợp đƣợc ba vật liệu xúc tác MIL-88B(Fe), MIL-53(Fe), MIL-101(Fe) phƣơng pháp dung môi nhiệt, kết XRD thu đƣợc tƣơng hợp với phổ mô So sánh hoạt tính quang xúc tác ba vật liệu xúc tác với thuốc nhuộm: MB, OG, CR.để tìm đƣợc vật liệu xúc tác tốt với thuốc nhuộm xạ án sáng khẳ kiến UV-A Khảo sát độ bền ba vật liệu xúc tác với thuốc nhuộm: MB, OG, CR hai xạ khẳ kiến UV-A 62 CHƢƠNG KIẾN NGHỊ Trong trình thực đề tài vấp phải khơng khó khăn thiếu sót, cần đƣợc khắc phục nhiên đề tài đạt đƣợc số kết quả, làm tiền đề cho nghiên cứu Vì em có số đề nghị nhƣ sau: Vật liệu MIL-88B(Fe), MIL-101(Fe) đƣợc tổng hợp cịn có vài peak lạ, tức lẫn tạp chất,do cần nghiên cứu tổng hợp để thu đƣợc xúc tác Độ bền vật liệu MIL-88B(Fe) chƣa đƣợc tốt, cần nghiên cứu tổng hợp để thu đƣợc xúc tác có độ bền tốt Nghiên cứu :  khả thu hồi xúc tác  khẳ làm tang hoạt tính vật liệu khung kim cách tẩm oxyt kim loại 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] A Corma, H García, F X Llabrés i Xamena (2010), Engineering metal organic frameworks for heterogeneous catalysis, Chemical reviews, 110(8): p 4606-4655 [2] Alexander U Czaja, Natalia Trukhan, Ulrich Müller (2009), Industrial applications of metal–organic frameworks, Chemical Society Reviews, 38(5): p 1284-1293 [3] Amarajothi Dhakshinamoorthy, Mercedes Alvaro, Hermenegildo Garcia (2009), Metal organic frameworks as efficient heterogeneous catalysts for the oxidation of benzylic compounds with< i> tbutylhydroperoxide, Journal of Catalysis, 267(1): p 1-4 [4] Amarajothi Dhakshinamoorthy, Mercedes Alvaro, Hermenegildo Garcia (2010), Metal–Organic Frameworks as Efficient Heterogeneous Catalysts for the Regioselective Ring Opening of Epoxides, Chemistry-A European Journal, 16(28): p 8530-8536 [5] Antek G Wong-Foy, Adam J Matzger, Omar M Yaghi, (2006), Exceptional H2 saturation uptake in microporous metal-organic frameworks, Journal of the American Chemical Society, 128(11): p 3494-3495 [6] David J Tranchemontagne, José L Mendoza-Cortés, Michael O’Keeffe, Omar M Yaghi (2009), Secondary building units, nets and bonding in the chemistry of metal–organic frameworks, Chemical Society Reviews, 38(5): p 1257-1283 [7] E A Tomic (1965), Thermal stability of coordination polymers, Journal of Applied Polymer Science, 9(11): p 3745-3752 64 [8] Hiroyasu Furukawa, Nakeun Ko, Yong Bok Go, Naoki Aratani, Sang Beom Choi, Eunwoo Choi, A Özgür Yazaydin, Randall Q Snurr, Michael O’Keeffe, Jaheon Kim, Omar M Yaghi (2010), Ultrahigh porosity in metalorganic frameworks, Science, 329(5990): p 424-428 [9] Jesse L C Rowsell, Omar M Yaghi (2005), Strategies for hydrogen storage in metal–organic frameworks, Angewandte Chemie International Edition, 44(30): p 4670-4679 [10] Jian-Rong Li, Ryan J Kuppler, Hong-Cai Zhou (2009), Selective gas adsorption and separation in metal–organic frameworks, Chemical Society Reviews, 38(5): p 1477-1504 [11] Joseph Della Rocca, Demin Liu, Wenbin Lin (2011), Nanoscale metal–organic frameworks for biomedical imaging and drug delivery, Accounts of chemical research, 44(10): p 957-968 [12] Liqing Ma, Carter Abney, Wenbin Lin (2009), Enantioselective catalysis with homochiral metal–organic frameworks, Chemical Society Reviews, 38(5): p 1248-1256 [13] Mircea Dinca, Anne Dailly, Yun Liu, Craig M Brown, Dan A Neumann, Jeffrey R Long, (2006), Hydrogen storage in a microporous metal-organic framework with exposed Mn2+ coordination sites, Journal of the American Chemical Society, 128(51): p 16876-16883 [14] Nathaniel L Rosi, Jaheon Kim, Mohamed Eddaoudi, Banglin Chen, Michael O'Keeffe, Omar M Yaghi (2005), Rod packings and metal-organic frameworks constructed from rod-shaped secondary building units, Journal of the American Chemical Society, 127(5): p 1504-1518 [15] Omar M Yaghi, Guangming Li, Hailian Li (1995), Selective binding and removal of guests in a microporous metal–organic framework, Nature, 378(6558): p 703-706 65 [16] Omar M Yaghi, Michael O’Keeffe, Nathan W Ockwig, Hee K Chae, Mohamed Eddaoudi, Jaheon Kim (2003), Reticular synthesis and the design of new materials, Nature, 423(6941): p 705-714 [17] Partha Mahata, Manikanda Prabu, Srinivasan Natarajan (2008), Role of Temperature and Time in the Formation of Infinite −M−O−M− Linkages and Isolated Clusters in MOFs: A Few Illustrative Examples, Inorganic Chemistry, 47(19): p 8451-8463 [18] Russell E Morris, Paul S Wheatley (2008), Gas storage in nanoporous materials, Angewandte Chemie International Edition, 47(27): p 4966-4981 [19] Ryan J Kuppler, Daren J Timmons, Qian-Rong Fang, Jian-Rong Li, Trevor A Makal, Mark D Young, Daqiang Yuan, Dan Zhao, Wenjuan Zhuang, Hong-Cai Zhou, (2009), Potential applications of metal-organic frameworks, Coordination Chemistry Reviews, 253(23): p 3042-3066 [20] Sebastian Bauer, Norbert Stock (2008), MOFs–Metallorganische Gerüststrukturen Funktionale poröse Materialien, Chemie in unserer Zeit, 42(1): p 12-19 [21] Seda Keskin, Seda Kızılel (2011), Biomedical applications of metal organic frameworks, Industrial & Engineering Chemistry Research, 50(4): p 1799-1812 [22] Shilun Qiu, Guangshan Zhu (2009), Molecular engineering for synthesizing novel structures of metal–organic frameworks with multifunctional properties, Coordination Chemistry Reviews, 253(23): p 2891-2911 [23] Susumu Kitagawa, Ryo Kitaura, Shin-ichiro Noro, (2004), Functional porous coordination polymers, Angewandte Chemie International Edition, 43(18): p 2334-2375 66 PHỤ LỤC Khảo sát ấp phụ OG Thời gian 15 30 45 60 75 90 Mẫu Hiệu suất 88B(Fe) 53(Fe) 101(Fe) 1.76 1.65 1.63 1.61 1.69 1.71 1.71 1.76 1.73 1.73 1.73 1.74 1.74 1.74 1.76 1.68 1.66 1.69 1.70 1.71 1.72 88B(Fe) 0.00 6.58 7.88 8.50 4.20 3.17 3.12 53(Fe) 101(Fe) 0.00 2.21 1.98 1.70 1.47 1.42 1.42 0.00 4.93 5.73 4.08 3.57 3.29 2.27 Khảo sát hấp phụ CR Thời gian 15 30 45 60 75 90 105 88B(Fe) 1.180 0.899 0.781 0.671 0.695 0.698 0.685 0.678 Mẫu 53(Fe) 101(Fe) 1.180 1.180 1.089 0.935 1.113 0.862 1.118 0.751 1.117 0.773 1.117 0.775 1.115 0.769 1.113 0.761 88B(Fe) 0.000 23.81356 33.81356 43.13559 41.10169 40.84746 41.94915 42.54237 Hiệu suất 53(Fe) 0.000 7.711864 5.677966 5.254237 5.338983 5.338983 5.508475 5.677966 101(Fe) 0.000 20.76271 26.94915 36.35593 34.49153 34.32203 34.83051 35.50847 88B 6.149733 1.158645 1.069519 1.960784 Hiệu suất 53 Fe 2.317291 0.178253 1.069519 0.178253 101Fe 4.456328 0.356506 0.445633 0.623886 Khảo sát hấp phụ MB Thời gian 15 30 45 60 88B 1.122 1.053 1.109 1.11 1.1 Mẫu 53 Fe 1.122 1.096 1.12 1.11 1.12 101Fe 1.122 1.072 1.118 1.117 1.115 67 khảo sát hoạt tính xúc tác OG dƣới xạ tia UV-A Thời gian 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 88B(Fe) 1.72 1.44 1.13 0.66 0.19 0.03 0.02 0.01 Mẫu Hiệu suất 53(Fe) 101(Fe) 88B(Fe) 53(Fe) 101(Fe) 1.72 1.68 0.00 0.00 0.00 1.69 1.47 16.55 2.20 12.37 1.61 1.20 34.44 6.90 28.54 1.59 0.68 61.61 7.66 59.69 1.55 0.20 88.73 9.98 88.23 1.45 0.04 98.32 16.13 97.44 1.33 0.03 99.01 23.14 98.39 0.54 0.02 99.42 68.45 98.87 0.24 0.01 86.02 99.29 0.15 91.07 0.08 95.42 0.02 98.61 0.01 99.25 Khảo sát hoạt tính xúc tác CR dƣới xạ UV-A Mẫu Hiệu suất Thời gian 88B(Fe) 53(Fe) 101(Fe) 88B(Fe) 53(Fe) 101(Fe) 0.00 0.64 1.07 0.64 0.00 0.00 0.00 0.50 0.53 1.01 0.59 18.22 5.34 7.45 1.00 0.32 1.00 0.47 50.00 6.46 26.46 1.50 0.07 0.88 0.22 89.10 17.23 65.51 2.00 0.01 0.75 0.06 98.13 29.49 91.34 2.50 0.00 0.67 0.04 99.38 37.08 94.02 3.00 0.43 0.00 60.21 99.37 3.50 0.24 77.34 4.00 0.11 90.07 4.50 0.04 96.72 5.00 0.02 98.60 5.50 0.00 99.72 Khảo sát hoạt tính xúc tác MB dƣới UV-A 68 Thời gian 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 88B(Fe) 3.159 2.604 1.632 0.549 0.045 0.014 0.007 Mẫu 53 (Fe) 3.288 2.979 2.637 1.977 1.467 1.224 1.035 0.861 0.634 0.493 0.382 0.234 0.11 0.008 101(Fe) 3.216 2.724 1.863 1.011 0.536 0.264 0.12 0.075 0.04 0.024 0.008 88B(Fe) 17.56885 48.33808 82.62108 98.5755 99.55682 99.77841 Hiệu suất 53 (Fe) 9.39781 19.79927 39.87226 55.38321 62.77372 68.5219 73.81387 80.71776 85.00608 88.382 92.88321 96.6545 99.75669 101( Fe) 15.29851 42.0709 68.56343 83.33333 91.79104 96.26866 97.66791 98.75622 99.25373 99.75124 Khảo sát hoạt tính xúc tác OG dƣới xạ ánh sáng khẳ kiến Thời gian 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 88B(Fe) 1.72 1.40 0.99 0.76 0.32 0.05 0.03 0.03 0.02 0.02 0.01 Mẫu Hiệu suất 101(Fe) 53(Fe) 88B(Fe) 101(Fe) 53(Fe) 1.72 1.68 0.00 0.00 0.00 1.50 1.68 18.99 12.76 0.18 1.09 1.67 42.68 36.54 0.71 0.89 1.48 55.87 48.26 12.25 0.41 0.65 81.48 76.51 61.47 0.07 0.33 97.04 95.88 80.56 0.05 0.14 98.37 97.10 91.62 0.05 0.06 98.55 97.16 96.49 0.03 0.03 98.66 98.32 98.10 0.02 0.03 98.84 98.84 98.28 0.01 0.03 99.42 99.30 98.51 0.02 98.81 0.02 98.93 Thuốc nhuộm CR xạ án sáng khẳ kiến 69 T 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 Mẫu 88B(Fe) 53(Fe) 101(Fe) 0.535 1.031 0.526 0.418 1.004 0.493 0.256 0.932 0.371 0.089 0.88 0.209 0.016 0.742 0.118 0.009 0.674 0.083 0.005 0.545 0.052 0.412 0.038 0.268 0.014 0.101 0.009 0.055 0.004 0.033 0.016 Hiệu suất 53(Fe) 88B(Fe) 21.86915888 52.14953271 83.36448598 97.00934579 98.31775701 99.06542056 2.618817 9.602328 14.64597 28.03104 34.62658 47.1387 60.0388 74.00582 90.20369 94.66537 96.79922 98.44811 101(Fe) 6.273764 29.46768 60.26616 77.56654 84.22053 90.11407 92.77567 97.3384 98.28897 99.23954 Thuốc nhuộm MB ánh sáng khẳ kiến Thời gian 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5 88B(Fe) 3.246 2.727 2.121 0.681 0.045 0.015 0.008 0.007 Mẫu 53 (Fe) 3.24 2.994 2.613 2.067 1.794 1.452 1.332 1.071 0.846 0.648 0.428 0.354 0.245 0.151 0.019 0.01 101( Fe) 3.321 2.961 2.511 1.965 1.548 1.17 0.886 0.639 0.413 0.212 0.14 0.014 0.007 88B(Fe) 15.98890943 34.65804067 79.02033272 98.61367837 99.53789279 99.75354282 99.78434997 Hiệu suất 53 (Fe) 7.592593 19.35185 36.2037 44.62963 55.18519 58.88889 66.94444 73.88889 80 86.79012 89.07407 92.43827 95.33951 99.41358 99.69136 101( Fe) 10.84011 24.39024 40.83107 53.38753 64.76965 73.32129 80.75881 87.56399 93.61638 95.7844 99.57844 99.78922 70 Khảo sát độ bền xúc tác OG dƣới xạ UV-A Số lần 88Fe 53Fe 101Fe 98.075 96.480 97.965 98.185 96.865 98.130 98.405 97.580 98.350 98.845 97.965 98.625 97.360 99.230 97.525 72.882 97.910 89.989 44.004 88.779 77.778 Khảo sát độ bền xúc tác CR dƣới xạ UV-A Số lần 88Fe 53Fe 101Fe 97.542 92.881 97.881 97.966 93.136 98.814 98.305 93.729 98.983 95.593 94.322 97.034 87.288 94.576 89.237 61.610 91.695 81.441 46.441 76.695 64.068 Khảo sát độ bền xúc tác MB dƣới xạ UV-A Số lần 88Fe 53Fe 101Fe 99.257 98.396 99.346 99.346 98.930 99.406 99.436 99.495 99.495 98.039 99.822 98.782 97.683 99.643 97.296 68.033 99.584 88.354 49.436 85.710 58.348 71 Khảo sát độ bền xúc tác OG dƣới xạ khẳ kiến Số lần 88Fe 53Fe 101Fe 95.325 94.829 95.435 96.205 95.050 95.930 96.645 97.030 96.645 96.755 96.315 96.425 95.160 95.930 94.994 83.883 95.160 89.439 60.506 89.879 88.779 Khảo sát độ bền xúc tác CR dƣới xạ khẳ kiến Số lần 88Fe 53Fe 101Fe 97.373 92.034 97.458 97.542 92.373 98.475 98.220 95.424 98.814 95.763 96.017 96.186 82.203 93.729 89.237 70.085 92.542 74.407 55.763 81.864 70.508 Khảo sát độ bền xúc tác MB dƣới xạ khẳ kiến Số lần 88Fe 99.01961 99.07903 99.13844 99.22757 97.68271 77.62923 63.81462 53Fe 98.03922 98.6631 99.07903 99.28699 99.58408 98.87106 91.56269 101Fe 99.19786 99.25728 99.28699 99.37611 97.89067 73.20261 66.96376 ... NGHIỆM .13 2.1 Mục tiêu đề tài 13 2.2 Dụng cụ, -Thi? ??t bị,-Hóa chất 13 2.2.1 Dụng cụ 13 2.2.2 Thi? ??t bị 14 2.2.3 Hóa chất .14 2.3 Tổng... 1- cơng thức cấu tạo Methylene Xanh Danh pháp IUPAC: 3,7-bis(Dimethylamino)-phenazathionium Chloride Tetramethylthionine chloride Methylene xanh chất đƣợc ứng dụng nhiều linh vực khác nhau, sinh... ỨNG DỤNG Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi đƣợc hƣớng dẫn khoa học TS Nguyễn Quốc Thi? ??t; Các nội dung nghiên cứu, kết đề tài trung thực chƣa công bố dƣới hình thức trƣớc Những số