các dạng bài tập về axit cacboxit

 Axit cacboxylic là các hợp chất chứa nhóm –COOH cacboxyl..  Khi có một nhóm -COOH hoặc hơn gắn vào vòng thì: axit + gọi tên của vòng đó + carboxylic..  Nhiều axit carboxylic có tên

 Axit cacboxylic là các hợp chất

chứa nhóm –COOH (cacboxyl)

 Axit carboxylic rất phổ biến, có nhóm chức quan trọng (ở amino axit, axit béo….)

 Xuất phát điểm để điều chế các dẫn xuất

(axyl clorua, anhydrid axit, este, amit … )

 CH 3 CH 2 COOH  axit Propanoic

(axit propan + oic)

 Khi có một nhóm -COOH hoặc hơn gắn vào

vòng thì: axit + gọi tên của vòng đó + carboxylic

số 1.

xyclobutacarboxyli c

Hợp chất vòng

 Vẽ cấu trúc của

axit 1-cyclohexenecarboxylic.

 Nhiều axit carboxylic có tên riêng

(trivial) rất khác với tên theo hệ IUPAC.

axit formic (ki  ki  ế ế ) và

axit axetic (d m d mấ ấ )

Tên thông thường

 Muối của axit carboxylic RCO 2 H có tên

CH 3 COOH

propanedioic acid malonic acid

HOOC-CH 2 -COOH

butanedioic acid succinic acid

HOOC-CH 2 CH 2 -COOH

 Các axit carboxylic có trong thiên nhiên

cặp e chưa dùng của oxi-hydroxyl với hệ

π của nhóm carbonyl C=O - Csp O

2

 Nhóm CO 2 H là phẳng với C-lai hóa sp 2

cực (do khác nhau về độ âm điện của các nguyên tử).

Kết quả:

phân tử axit carboxylic khác;

 tạo thành liên kết hidro với hệ có liên kết hidro (như nước)

C

O OH

R

H

O H

H H O

 Hệ quả:

với các đồng đẳng ancol tương ứng

 Tạo dimer trong pha khí và dimers hay dạng tập hợp trong chất lỏng tinh khiết

 Axit carboxylic có tính axit

cao nhất trong các hợp chất

hữu cơ đơn giản (pKa ~ 5).

ion carboxylat, cho phép

ddiejn tích âm giải tỏa giữa

hai hai nguyên tử oxi mang

(Giá trị pKa càng thấp, axit càng mạnh)

16)

 tính axit yếu hơn so với các axit như

 Nhóm thế kề bên kéo electron, R,

……… tính axit do làm tăng thêm độ bền của nhóm carboxylat

R-COOH → RCOO - + H +

…… tính axit do làm giảm bớt độ bền của nhóm carboxylat

Nhóm thế  Tính axit

Axit Carboxylic C u trúc Carboxylic C u trúc ấ ấ

pKa

-

- Ethaoic acid CH3CO2H 4.7

 Propaoic acid CH3CH2CO2H 4.9

 Fluoroethaoic acid CH2FCO2H 2.6

 Chloroethaoic acid CH 2 ClCO 2 H 2.9

 Dichloroethaoic acid CHCl 2 CO 2 H 1.3

 Trichloroethaoic acid CCl 3 CO 2 H

Đi u ch axit Carboxylic ề ế

Carboxyl hóa tác nhân Grignard

 Có thể xem CO 2 như một hợp chất

halogenua ban đầu, dùng để điều chế

R MgX → R C OOH

 Th y phân Nitrin Th y phân Nitrin ủ ủ

 Ankyl halogenua bậc 1 o và bậc 2 o (X =

Cl, Br, I) hoặc tosylat tham gia phản

ứng thế S N 2 với muối xianua cho nitrin

 Thủy phân Nitrin cho axit carboxylic axit

mà không cần phải tách amit trung gian

tử thông qua phương pháp này

Oxi hóa Ancol b c 1 ậ

đầu tiên đến andehit sau đó đến axit

 Các tác nhân điển hình trong môi

trường nước của Cr (VI):

 axit chromic, H 2 CrO 4 ,

 muối chromat, như Na 2 CrO 4 ,

 muối dichromat, như K 2 Cr 2 O 7 .

 R có thể ankyl hay aryl.

Oxi hóa Andehit

 Andehit, RCHO, có thể oxi hóa thành axit carboxylic, RCO 2 H

 Đầu tiên andehit phản ứng với nước tạo

 Oxi hóa hidrat cho axit

của Cr (VI):

 axit chromic, H 2 CrO 4 ,

 muối chromate, như Na 2 CrO 4 ,  muối dichromate, như K 2 Cr 2 O 7

 R có thể ankyl hoặc aryl

Oxi hóa Ankyl Benzen

 Dưới điều kiện oxi hóa mạnh,

 Tác nhân phổ biến: KMnO 4 đun nóng trong môi trường axit.

Chuy n thành các d n xu t c a Chuy n thành các d n xu t c a ể ể ẫ ẫ ấ ủ ấ ủ

axit Carboxylic

a Điều chế Axyl Clorua

b i u ch Đ ề ế

Ahydrid axit

các đun nóng axit carboxylic.

c Điều chế Este

 Phản ứng này còn gọi là este hóa Fischer

 Este nhận được bằng các đun hồi lưu axit carboxylic với một ancol thích hợp, có

 Có thể kết thúc cân bằng phản ứng bằng cách dùng ….… ancol hoặc dư axit

carboxylic, hay bằng cách …… nước khi tạo thành

 Thư tự khả năng phản ứng của acol:

CH 3 OH > 1 o > 2 o > 3 o (h/ứng không gian)

 Este cũng có thể tạo thành từ các dẫn xuất khác của axit carboxylic.

 Axyl halogenua hay anhydrit phản

ứng với một ancol thích hợp, có mặt của một bazơ ……

hidroxy- và axit carboxylic acid thì sẽ

tạo ra este vòng hay lacton thông qua

phản ứng nội phân tử

Cơ chế phản ứng este hóa xúc tác bởi axit

Bước 1:

tính electrophin cao hơn.

Bước 2:

nucleophin tấn công electrophilic-C

trong nhóm C=O, tạo ra tiểu phân trung gian tứ diện.

Bước 4

 Electron của oxi bên cạnh “đẩy ra"

phân tử nước tách ra.

Bước 5:

tạo ra nhóm carbonyl ở sản phẩm este

d Đi u ch Amit ề ế

axit carboxylic gốc không dễ

carboxylic thành axyl clorua hoạt động

Kh axit Carboxylic ử

 Axit carboxylic …… khử với hidrua

hơn andehit, xeton hay este

carboxylic chỉ có thể khử bởi LiAlH 4 và

động.

α -Halogen hóa

 Axit carboxylic có thể bị halogen hóa ở

 Tác nhân phổ biến nhất:

Br 2 với PCl 3 , PBr 3 hoặc phôtpho đỏ làm xúc tác

dạng enol của hợp chất carbonyl

Br - Br

Br

 Axit carboxylic có nhóm carbonyl ở vị trí 3- (hay β-) …… bị decarboxyl hóa khi

The End