HỘI CÁC TRƯỜNG CHUYÊN VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÊ KHIẾT QUẢNG NGÃI ĐỀ THI MƠN HĨA HỌC LỚP 11 NĂM 2022 Thời gian làm 180 phút (Đề thi có 06 trang, gồm 10 câu) ĐỀ THI ĐỀ XUẤT Câu (2 điểm) Tốc độ phản ứng 1.1 Trong môi trường axit, I- bị oxi hóa BrO3- theo phản ứng: 9I- + BrO3- + 6H+ → 3I3- + Br - + 3H2O Thực nghiệm cho biết, nhiệt độ xác định, biểu thức tốc độ phản ứng có dạng : v=− d [ BrO3− ] = k[ H + ]2 [ BrO3− ][I − ] dt (*) với k số tốc độ phản ứng Cơ chế phản ứng (I) đề nghị sau: BrO3- + 2H+ k1 → ¬ k−1 H2BrO3+ k2 H BrO3+ + I − → IBrO + H O k3 IBrO + I − → I + BrO 2− k4 BrO −2 + 2I − + 2H + → I + BrO − + 3H 2O k5 BrO − + 2I − + 2H + → I + Br − + H O (3) (1) (nhanh, cân bằng) (2) (chậm) (nhanh) (4) (nhanh) (5) (nhanh) k6 → I3− I2 + I− ¬ k −6 (6) (cân bằng) Chứng minh chế phù hợp với biểu thức tốc độ (*) trên, từ tìm biểu thức k 1.2 Một chế phản ứng Bayis – Hilman đề nghị đây: a) Sử dụng nguyên lý nồng độ ổn định đưa biểu thức tốc độ cho phản ứng b) Chứng minh biểu thức tốc độ thiết lập từ nguyên lý nồng độ ổn định từ phương pháp thiết lập cân nhanh dẫn đến kết k-1 lớn so với k2 Câu (2 điểm) Cân phản ứng dung dịch, pin điện, điện phân 2.1 Theo phương pháp chuẩn độ oxi hóa - khử, thêm lượng dư dung dịch ZnCl vào 40,00 mL dung dịch X Sau phản ứng kết thúc, lọc bỏ kết tủa định mức dung dịch nước lọc nước cất đến 100 mL, dung dịch Y Trộn 20,00 mL dung dịch Y với 12,00 mL dung dịch KI3 0,020M Thêm tiếp axit axetic để trì pH ≈ Chuẩn độ hỗn hợp thu được, vừa hết 27,20 mL dung dịch Na2S2O3 0,010M Mặt khác, thêm 22,00 mL dung dịch KI 0,020M vào 10,00 mL dung dịch X (và trì pH trên) chuẩn độ hỗn hợp thu dung dịch Na 2S2O3 0,010M tiêu thụ hết 30,00 mL a) Viết phương trình ion phản ứng xảy Tính nồng độ ion S 2- SO32- dung dịch X b) Kết tính nồng độ SO32- tăng hay giảm so với kết câu a) dung dịch trước chuẩn độ có: - Mơi trường bazơ - Môi trường axit mạnh thêm nhanh dung dịch Na2S2O3 chuẩn độ Giải thích phương trình ion 2.2 Ở pH = 25oC điện cực tiêu chuẩn Eo số cặp oxi hoá - khử cho sau: o E 2IO - / I a) b) ( r) = 1,31 V E o2 IO - / I ( r ) = 1,19 V E o2HIO/ I r =1,45V E O I ( r ) / 2I- = 0,54 V ( ) 2 ; ; ; Tính Eo cặp IO4−/ IO3− IO3−/ HIO Thêm 0,40 mol KI vào lít dung dịch KMnO4 0,24 M có đệm pH = i Tính thành phần hỗn hợp sau phản ứng ii Tính điện cực platin nhúng dung dịch hỗn hợp thu Cho: E 0MnO- /Mn 2+ = 1,51V o ; 25 C: 2,303 RT ln = 0,0592lg F Độ tan Iot nước 5,0.10-4 M Câu (2 điểm) Nhiệt động học cân hoá học 3.1 Áp suất mol khí heli 25 oC atm Áp suất khí giảm xuống atm sau giãn nở thuận nghịch đoạn nhiệt Xác định công A, ΔU ΔH q trình Cho biết khí He có nhiệt dung mol đẳng tích 12,47 J/mol.K 3.2 Giảm thiểu tối đa phát thải khí độc CO vấn đề cấp thiết nhiều sở cơng nghiệp, đặc biệt lị thiêu hủy chất thải rắn Một giải pháp đề xuất chuyển hóa CO nước theo phản ứng: → H2 ( k) +CO2 ( k) H2O ( h) +CO ( k) ¬ (*) Cho 0,1 mol H2O 0,05 mol CO vào bình chân không 450ºC Khi phản ứng (*) đạt đến cân bằng, hỗn hợp phản ứng chứa 0,045 mol CO2 a) Tính số cân Kp phản ứng (*) 450ºC b) Phản ứng (*) cần tiến hành nhiệt độ để 99% lượng CO ban đầu bị chuyển hóa thành CO2 Cho biết: Biến thiên entanpi tạo thành (kJ/mol) chất 25ºC atm: CO(k): -110,5; CO2 (k): -393,51; H2O (h): -241,84 Câu (2 điểm) Hóa nguyên tố (Kim loại, phi kim nhóm VA, IVA) 20,0 mg mẫu chất phóng xạ chứa nguyên tố A chia mẫu thành hai phần Bằng kỹ thuật khuếch tán khí mẫu thứ chia thành hai phần tích (cùng điều kiện) có khối lượng phần 4,92 5,08 mg; với hoạt độ phóng xạ đo tương ứng 5,19.10 13 2,94.1013 phân rã giây Sản phẩm phân rã đồng vị nguyên tố A Clo hóa mẫu thứ hai cho clorua B mà thủy phân cho dung dịch axit ba nấc C axit mạnh D Chuẩn độ dung dịch thấy tốn hết 19,95 cm dung dịch NaOH 0,1234 M 4.1 Cho biết ký hiệu hóa học nguyên tố A công thức hợp chất B-D 4.2 Viết phương trình phản ứng xảy 4.3 Đun nóng B với NH4Cl dung mơi hữu thu hợp chất E có dạng [NA2Cl6] [ACl6] Nếu tiếp tục đun, anion E phản ứng với NH4+ để tạo chất trung gian F có cơng thức Cl3A=NH, cation E phản ứng với F tạo cation G [N2A3Cl8]+ H [N3A4Cl10]+ Sau H tách cation J để tạo hợp chất thơm I (N3A3Cl6) Viết phương trình phản ứng xảy công thức cấu tạo chất E I Câu (2 điểm) Phức chất 5.1 Cho biết ảnh hưởng trans Cl - > H2O Hãy điều chế chất sau từ [Rh(H 2O)6]3+ [RhCl6]3a) trans – [RhCl2(H2O)4]+ b) cis-[RhCl4(H2O)2]c) mer- [RhCl3(H2O)3]+ d) fac- [RhCl3(H2O)3]+ 5.2 Hoàn thành chuỗi phản ứng sau: (5) (6) CoOOH (1) (2) (3) (4) Co → Co3O4 → CoCl2 → Co(OH)3 → K 3[Co(OH)6 ] (7) (8) (9) (10) K 4[Co(CN)6 ] → K 3[Co(CN)6] → Cu3[Co(CN)6 ]2 [Co(NH3)6]Cl3 Câu (2 điểm) Đại cương hữu 6.1 Sắp xếp vị trí A, B, C, D theo thứ tự tăng dần tính axit giải thích 6.2 a) Độ dài liên kết C-C xiclopropan xác định 151,3 pm, kết nghiên cứu cho thấy độ dài phần lớn liên kết C-C cyclopropylmethyl carbocation thay đổi nhiều so với xiclopropan Hãy giải thích kết b) Ở cấu dạng ghế lượng thấp tetraza-xiclohexan, hai nhóm nguyên tử nitrogen vị trí axial, cịn hai nhóm khác lại vị trí equatorial, nói cách khác 1b bền 1a Hãy giải thích Câu 7:(2 điểm) Cơ chế phản ứng hóa hữu Đề xuất chế cho phản ứng sau: 7.1 7.2 7.3 7.4 Câu (2 điểm) Sơ đồ tổng hợp hữu (-)-α-Noscapine alkaloid phân lập từ Papaver somniferum L vào năm 1817 P Robiquet Chất giúp giảm đau chống ho hiệu Nó sử dụng để điều trị ung thư, đột quỵ, lo lắng,… Một sơ đồ tổng hợp α-noscapine cho đây: Xác định cấu tạo cất A,B,C,…H Câu (2 điểm) Xác định cấu trúc chất hữu (mô tả sơ đồ tổng hợp lời dẫn) 9.1 Oxy hóa hợp chất A (C8H14O2) KMnO4 mơi trường axit đun nóng thu tetracarboxylic B (C8H10O8) A bị dehydrat hóa đun với axit H2SO4 đặc tạo thành C (C8H12O) Đun nóng C với lưu huỳnh thu D Chất C phản ứng với OsO tạo thành E, oxy hóa E NaIO4 tạo thành chất trung gian F, môi trường kiềm, đun nóng F từ chuyển hóa thành G a) Xác định A,B,C,…G biết chất G có tính quang hoạt chất D có cấu tạo sau: b) Viết sơ đồ tổng hợp A từ alhydrid maleic CaC2 9.2 Năm 2016, nhóm nghiên cứu giáo sư John Vederas (University of Alberta, Canada) dựa vào kiện thực nghiệm đề xuất trình sinh tổng hợp Cladosporin thực vật sau: Xác định cấu trúc A, B C Câu 10 (2 điểm) Hoá học hợp chất thiên nhiên 10.1 Khi tiến hành phân cắt metyl α-glycoside đường A HIO4 thu X Còn tiến hành phân cắt metyl α-glycoside aldohexose B thu X với đương lượng methanoic acid Methyl hóa methyl glycoside A CH 3I dư thủy phân acid, sau oxid hóa mạnh thu axit (2S, 3S)-dimethoxysuccinic Lập luận xác định công thức Haworth A Biết hai thuộc dãy D 10.2 Giải thích số vấn đề sau đây: a) Một đoạn peptit chứa cystin (có cầu nối disunfua) sau xử lý với HSCH 2CH2OH xử lý tiếp với aziridin lại bị cắt mạch enzym trypsin b) Axit Polyglutamic tồn dạng xoắn pH < Tuy nhiên tăng dần pH đến pH = xảy tháo xoắn -HẾT - ... hành phân cắt metyl α-glycoside đường A HIO4 thu X Còn tiến hành phân cắt metyl α-glycoside aldohexose B thu X với đương lượng methanoic acid Methyl hóa methyl glycoside A CH 3I dư thủy phân acid,... Oxy hóa hợp chất A (C8H14O2) KMnO4 mơi trường axit đun nóng thu tetracarboxylic B (C8H10O8) A bị dehydrat hóa đun với axit H2SO4 đặc tạo thành C (C8H12O) Đun nóng C với lưu huỳnh thu D Chất C phản... sau: b) Viết sơ đồ tổng hợp A từ alhydrid maleic CaC2 9.2 Năm 2016, nhóm nghiên cứu giáo sư John Vederas (University of Alberta, Canada) dựa vào kiện thực nghiệm đề xuất trình sinh tổng hợp Cladosporin