ĐỀ bài đề đề XUẤT DUYÊN hải 2022

TRƯỜNG THPT CHUYÊN VĨNH PHÚC ĐỀ ĐỀ XUẤT ĐỀ THI CHỌN HSG KHU VỰC DHBB NĂM HỌC 2021– 2022 Môn: Hóa học – Lớp 11 Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian phát đề) Câu ( điểm) Tốc độ phản ứng 1.1 Người ta nghiên cứu phản ứng thủy phân saccarozơ (S) dung dịch đệm có pH =  → Saccarozơ (S) Glucozơ (G) + Fructozơ (F) a Kết theo dõi nồng độ S theo thời gian sau: t (phút) 100 250 500 750 1000 [S] 0,40 0,347 0,281 0,200 0,139 0,100 (mol/L) Hãy cho biết bậc phản ứng tính số tốc độ phản ứng (k) b Trong thí nghiệm khác người ta nghiên cứu thủy phân dung dịch đệm có pH = 3,8 Kết theo dõi biến thiên nồng độ S theo thời gian sau: t (phút) 31,2 62,4 93,6 [S] 0,380 0,190 0,095 0,0475 (mol/L) Hãy cho biết bậc phản ứng tính số tốc độ phản ứng (k’) trường hợp c Từ kết cho biết saccarozơ cịn có chất có ảnh hưởng tới tốc độ phản ứng cho biết bậc riêng phần chất 1.2 Phản ứng 2NO(k) + 2H2(k) → N2(k) + 2H2O (k) tuân theo quy luật động học thực nghiệm: v = k[NO]2[H2] Hai chế đề xuất cho phản ứng này: Cơ chế 1: 2NO(k) k1 → N2O2(k) N2O2(k) + H2(k) k2 → k3 → HON(k) + H2(k) (nhanh) (1) 2HON(k) (nhanh) (2) H2O(k) + 2HN(k) (chậm) (3) (nhanh) (4) (nhanh) (1’) (chậm) (2’) → k4 HN(k) + HON(k) Cơ chế 2: 2NO N2 O2 N2O2(k) + H2(k) k5 → N2(k) + H2O(k) Kcb N2O(k) + H2O(k) k6 → N2O(k) + H2(k) N2(k) + H2O(k) (nhanh) (3’) Cơ chế phù hợp với quy luật động học thực nghiệm? Tại sao? Câu (2 điểm) Cân phản ứng dung dịch, pin điện, điện phân Một thuốc thử đặc trưng để tìm ion Pb2+ (trong dung dịch) Na2CrO4 Cho biết, kết tủa PbCrO4 màu vàng, tan dung dịch NaOH dư; đó, kết tủa PbS màu đen, khơng tan dung dịch NaOH Thêm từ từ 0,05 mol Pb(NO 3)2 vào 1,0 L dung dịch X gồm 0,02 mol Na 2S 0,03 mol Na2CrO4, thu hỗn hợp Y gồm phần kết tủa phần dung dịch (coi thể tích khơng thay đổi thêm Pb(NO3)2 vào dung dịch X) 2.1 Tính pH dung dịch X 2.2 Bằng lập luận đánh giá hợp lí, chứng tỏ rằng, pH phần dung dịch Y xấp xỉ 7,0 2− [Cr2 O7 ] 2.3 Tính [Pb2+] phần dung dịch Y 2.4 Trình bày cách thiết lập sơ đồ pin ghép điện cực chì (Pb) nhúng hỗn hợp Y điện cực hiđro tiêu chuẩn Cho biết: pK a1(H 2S) = 7,02; pK s(PbS) pK a2(H 2S) = 26,60; 2− CrO pK = 12,90; pK s(PbCrO4 ) a(HCrO−4 ) = 13,70; = 6,50; E pK s(Pb(OH)2 ) Pb2+ /Pb = -0,126 V = 14,90 2− Cr2O + 2H+  K = 3,13.1014 + H2O ∗ Pb + H2O  PbOH 2+ + + H + lg β1 ∗ Pb + 2H2O  Pb(OH)2(dd) + 2H 2+ + lg − Pb + 3H2O  2+ Pb(OH)3 ∗ + 3H + lg β2 β3 ∗ β = lg ∗ = lg ∗ = lg Pb(OH)+ βPb(OH)2 β Pb(OH)3− 2,303RT Ka = -lgKa; pKs = -lgKs; 25oC: = -7,80 F = -17,20 = -28,00 = 0,0592 V) (với p Câu (2 điểm) Nhiệt động học cân hóa học Sự phụ thuộc số cân vào nhiệt độ cân bằng: PCl5(k)  PCl3(k) + Cl2(k) thể biểu thức: T nhiệt độ tính theo Kelvin (K) 3.1 Tính KP, ΔG0, ΔS0 phản ứng 2000C Coi ΔS0 không phụ thuộc vào nhiệt độ 3.2 Phản ứng tiến hành điều kiện đẳng nhiệt, đẳng áp nhiệt độ 200 0C áp suất 150 kPa bình chứa thể tích thay đổi ban đầu chứa PCl tới cân thiết lập Tính độ chuyển hố PCl5 (theo %) Cho biết: bar = 105 Pa; lna = 2,303loga Câu (2 điểm) Hóa nguyên tố (Kim loại, phi kim nhóm VA, IVA) Kim loại X biết đến từ kỉ 18 Tuy nhiên, trước thợ khai thác mỏ biết rõ quặng X X trông giống đồng sử dụng việc sơn màu lục cho thủy tinh X kim loại không hoạt động Để sử dụng sản xuất trước tiên phải chuyển hóa X phản ứng với flo tác nhân oxi hóa mạnh khác Sơ đồ cho thấy biến đổi hợp chất X với mức độ oxi hóa khác Biết rằng: - Công thức phân tử I gồm nguyên tử Khi phân hủy I khối lượng giảm 14.1%; - Phần trăm khối lượng nguyên tố H: %(Xe) = 42.00 %; %(F) = 48.62 %; %(X) = 9,38 % - Khi phân hủy D khối lượng giảm 67,88%; - A hexahidrat với %(Cl) = 29,83 %; - Trong E, G số phối trí X Trong G: %(X) = 27,31 %; - Trong phản ứng F → G, kali bị thiếu amoniac lỏng dung môi 4.1 Xác định tất chất chưa biết A - J kim loại X, giải thích 4.2 Viết phương trình tất phản ứng - 10 Câu (2 điểm) Phức chất 5.1 Dựa vào thuyết VB viết công thức cấu tạo phức chất sau: [Fe(CO) 5]; [Fe(CO)6]Cl2, biết chúng nghịch từ 5.2 Thuyết VB giải thích bazơ Lewis yếu CO lại có khả tạo phức chất tốt tạo nên phức chất cacbonyl bền vững Dựa vào cấu hình electron phân tử CO theo thuyết MO, giải thích tạo thành liên kết bền kim loại CO 5.3 Cho phản ứng: [Fe(CO)5] + NO → [Fe(CO)2(NO)2] + CO a Giải thích thay phối tử CO phối tử NO phản ứng b Tìm phức chất cacbonyl (chỉ chứa phối tử CO) đồng điện tử với [Fe(CO) 2(NO)2] Hãy dự đoán cấu trúc phân tử [Fe(CO)2(NO)2] Câu (2 điểm) Đại cương hữu 6.1 Gọi tên hợp chất sau theo danh pháp IUPAC 6.2 Cho chất A : CH3-CH=CH-CH(C2H5)CH3 Viết công thức biểu diễn cấu trúc A có ghi rõ ký hiệu lập thể (Z, E, R, S) Câu (2 điểm) Cơ chế phản ứng hóa hữu Cho biết chế phản ứng sau: 7.1 7.2 Câu (2 điểm) Sơ đồ chuyển hóa hữu Hãy cho biết cơng thức cấu tạo chất ứng với chữ sơ đồ COOCH3 + H3O+,t0 Q - CO2 V CH3ONa - CH3OH R X CH2N2 H3O+, t0 - CO2 S O 1.KMnO4,H+ CH2N2 du Zn, BrCH2CO2CH3 Y T CH3ONa P Q - CH3OH - H2O H2/Pt U V O NaNH2, CH3I du (fenchon) Câu (2,0 điểm) Xác định cấu trúc hợp chất hữu Hai hợp chất hữu đa chức A B có công thức phân tử C5H6O4 đồng phân lập thể Cả A B khơng có tính quang hoạt, A có nhiệt độ sơi thấp B Hai chất A B tác dụng với NaHCO3 giải phóng khí CO2 Khi hiđro hóa A hay B H2 với xúc tác Ni hỗn hợp X gồm chất có cơng thức C5H8O4 Có thể tách X thành hai dạng đối quang a Lập luận xác định cấu tạo A B b Viết công thức Fischer hai dạng đối quang X c Cho A tác dụng với Br2/CCl4 - Viết chế phản ứng - Viết công thức Newman, công thức phối cảnh, công thức Fischer sản phẩm tạo thành Câu 10 (2 điểm) Hóa học hợp chất thiên nhiên 10.1 Hợp chất thiên nhiên A (C7H14O6) tính khử khó tautome hố Thuỷ phân A HCl/H2O thu monosacarit B (C6H12O6) có tính khử Oxi hố B HNO3 lỗng, nóng thu axit C (C6H10O8) khơng quang hoạt Thối biến B thu monosacarit D (C5H10O5) D bị oxi hoá HNO3 lỗng, nóng cho axit E (C5H8O7) quang hoạt Mặt khác A tác dụng với CH3I/pyridin sinh F F phản ứng với dung dịch HCl loãng sinh G G bị oxi hố dung dịch HNO3 lỗng, nóng thu hỗn hợp sản phẩm, có axit 2,3-đimetoxi butanđioic axit metoxi propadioic Xác định cấu trúc hợp chất A-G? 10.2 Peptit E có khả ức chế số chủng vi khuẩn Để xác định cấu trúc bậc I E, tiến hành thí nghiệm sau: Peptit E khơng cho phản ứng với 2,4-đinitroflobenzen không bị thủy phân enzym aminopeptiđaza Thủy phân hoàn toàn E thu amino axit sau: Gly3, Pro2, Phe, Tyr Khi thủy phân khơng hồn tồn E enzym pepsin, thu tetrapeptit E1 tripeptit E2 Thành phần E1 gồm Phe, Gly2 Pro, thành phần E2 gồm Tyr, Gly Pro Mặt khác, thủy phân khơng hồn tồn E dung dịch axit loãng thu hỗn hợp sản phẩm có mặt tetrapeptit E3 Thành phần E3 gồm Tyr Gly3 a Xác định cấu trúc bậc I E b Biểu diễn cấu trúc E dạng công thức Fisơ, biết aminoaxit tạo thành E đồng phân L-aminoaxit Cho biết công thức cấu tạo số aminoaxit sau: -Hết - ... giống đồng sử dụng việc sơn màu lục cho thủy tinh X kim loại không hoạt động Để sử dụng sản xuất trước tiên phải chuyển hóa X phản ứng với flo tác nhân oxi hóa mạnh khác Sơ đồ cho thấy biến đổi hợp