Sơn la dap an duyen hai hoa 11

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO SƠN LA ĐÁP ÁN ĐỀ XUẤT DUYÊN HẢI BẮC BỘ TRƯỜNG THPT CHUYÊN NĂM HỌC: 2021 - 2022 Mơn: HĨA HỌC - LỚP 11 Câu 1: (Tốc độ phản ứng) 2,0 điểm Tại nhiệt độ phòng, N-methyl-2-phenylpyrrolidine tồn dạng hỗn hợp cân hai đồng phân trans (A) cis (B), với K = [A]/[B] = 17,0 Phản ứng chất với 13CH3I có ktrung bình = 3.10-3 M-1.s-1 tỉ lệ sản phẩm [M]/[N] = 1,72 Tính số tốc độ k(A M) k(B N) Ý Nội dung d [N ] = k N.[B ] dt Điểm d[M] = k M.[A] dt Cân A B thiết lập nhanh [A] ≈K => [B ] (ở thời điểm) d[N] k N [A ] = K => dt 0,5 k d[N] k = N d[N ] = N d[M ] d[M ] k M K => kMK => => ∫ t d[N] = kN t d[M ] k M K ∫0 Ban đầu khơng có M N [N ] = => kN [M ] kMK 0,5 => k M K [M ] = = 1, 72 kN [N ] => 17.k M − 1, 72.k N = => k M [A ][CH I]+kN [B][CH 3I]=ktb.([A]+[B])[CH 3I] => [A](kM − k tb ) + [B](kN -ktb )=0 => [A] (k − k tb ) + (kN -ktb )=0 [B ] M => K.k M − K.k tb + K.k N − K.k tb = 0,5 0,5 Câu 2: (Cân phản ứng dung dịch) 2,0 điểm Lấy 1,0 L nước biển (chứa 35 gam NaCl) có pH = 8,2 cân với oxi khí cho vào bình kín Ag Lắc cho hệ đạt trạng thái cân Hỏi có kết tủa xuất hiện? Tính khối lượng kết tủa tách Biết rằng, pH nước biển không đổi, thành phần khác khơng ảnh hưởng tới cân cần tính tốn Nồng độ O2 nước biển 206M, số Henry O2 1,18.10-5 mol.m-3.Pa-1 áp suất khí 101,1 kPa; O 2,H+/H2O có E0=1,23V; Ag+/Ag có E0=0,80V; AgCl có pKs = 9,70; AgOH có pKs = 7,70; -lg*AgOH = 11,7 Ý Nội dung 0 Điểm -4 Ta có dung dịch gồm: C NaCl 0,60M; C O2 = 2,06.10 M + Tại pH = 8,2 ta có h >> * Ag khơng bị thủy phân E 'Ag+ / Ag = E 0Ag+ / Ag = 0,8(V ) 0,25 Với cặp O2,H+/H2O: O2 + 4H+ + 4e 2H2O 0,0592 PO2 h E O ,H + / H O = E O ,H + / H O + lg = 0,745(V ) 2 2 Xét phản ứng: 4Ag + O + 4H+ € 4Ag+ + 2H O K’ ' 2(k) n(E ' K ' = 10 O2 ,H + / H2O − E' ) Ag+ / Ag 4(0,745− 0,8) 0,0592 = 10 0,0592 Xét cân bằng: = 1,92.10−4 4Ag + O2(k) + 4H+ € 4Ag+ + 2H2O K’ = 1,92.10-4 O2 (aq) € O2 (k) Tổ hợp cân bằng: 4Ag + O2(aq) KH = 838 + 4H+ € 4Ag+ + 2H2O K = 0,16 (2,06.10-4-x) [] K= 0,5 4x (4x)4 = 0,16 (2,06.10−4 − x) x 2,06.10-4 [Ag+] = 8,24.10-4 Ta có: [Ag+][Cl-] = 4,94.10-4 > KsAgCl 0,25 [Ag+][OH-] = 1,31.10-9 < KsAgOH Có AgCl kết tủa, AgOH khơng kết tủa Xét phản ứng tạo tủa: 1,0 4Ag + O2(aq) + 4Cl- + 4H+ 4AgCl + 2H2O K2 = K.Ks-4 = 1038 Vì K2 lớn nên phản ứng coi hoàn toàn nAgCl = = 4.2,06.10-4 = 8,24.10-4 mAgCl = 0,118 gam Câu 3: (Nhiệt động cân bằng) 2,0 điểm Iodine nguyên tố vi lượng quan trọng sống nguyên tố nặng mà thể sống cần cung cấp ngày Ở nhiệt độ cao cân I2(k) I(k) thiết lập Bảng sau ghi lại áp suất đầu I2(k) áp suất chung hệ đạt đến cân nhiệt độ khảo sát: T (K) 1073 1173 P(I2) (atm) 0,0631 0,0684 Pchung (atm) 0,0750 0,0918 a Tính ΔH°, ΔG° ΔS°ở 1100 K (Cho ΔH° ΔS° không phụ thuộc vào nhiệt độ khoảng khảo sát) b Tính phần mol I(k) hỗn hợp cân trị số Kp nửa áp suất chung Ý a Nội dung Điểm I2(k) ⇌ 2I(k) P(I2)o – x 2x Ở thời điểm cân bằng: P(I2)cb = P(I2)o – x; Pchung = P(I2)o + x Ở 1073K: x = 0,0750 – 0,0631 = 0,0119 (atm); P(I)cb = 2x = 0,0238 (atm); Có cân bằng: 0,5 P(I2)cb = 0,0631 – 0,0119 = 0,0512 (atm); Tính tương tự cho thời điểm 1173K thu K = 0,04867 Từ ta có: kJ.mol-1 Như 1100K ta có: 0,5 ΔG0 = -RTlnKp, 1100K = 37248,8J.mol-1; ΔG0 = ΔH0 – TΔS0 ⇒ΔS0 = 107,1 J.K1 mol-1 b I2(k) ⇌ 2I(k) P(I2)o – x 2x Ở thời điểm cân bằng: P(I2)cb = P(I2)o – x Có cân bằng: 1,0 Như Pchung = P(I2)o + x; Vậy Pchung = 4x P(I2)cb = 2x Tức phần mol I(k) lúc cân 0,50 Câu 4: (Hóa ngun tố) 2,0 điểm Cho dịng khí CCl4 qua ống thạch anh 750⁰C chứa 2,000g oxit kim loại chưa biết (oxi chiếm 31,58% oxy khối lượng) Khí khỏi ống tác dụng với nước vơi dư cho 1,974 g kết tủa trắng tan HCl Sau phản ứng ống có chất bột màu tím Giảm nhiệt độ ống cho dịng khí Clo qua bột thấy tạo thành hợp chất khí Hợp chất làm lạnh nước đá khô chuyển thành chất rắn màu nâu chứa 73,17% clo Chất tác dụng với nước dung dịch axit có hỗn hợp khí Hỗn hợp khí làm cho dung dịch KI chuyển thành màu nâu a Bằng tính tốn xác định hợp chất viết phương trình phản ứng xảy b Giải thích phản ứng chất rắn màu nâu với nước Ý Nội dung Điểm Gọi CT oxide M2On a Khí CO2 0,01974 (mol) tủa CaCO3 nCO2 = nCaCO3 = 0,5 Theo bài: 16n/(2M+16n)= 0,3158 Thay giá trị n ta tìm M= 52 (Cr) với n= Oxide KL Cr2O3 nCr2O3 = 0,01316 (mol) 3nCr2O3 = 2nCO2 O chuyển hết từ Cr2O3 sang CO2 chất bột tím cịn lại CrCl3 CrCl3 + Cl2 nâu chất khí (sau làm lạnh) Gọi CT rắn nâu CrClx x= rắn màu 0,5 35,5x/(52+35,5x) = 0,7317 rắn nâu CrCl4 Các PTPƯ xảy ra: (1) 3CCl4 + 2Cr2O3 4CrCl3 + 3CO2 (2) Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O (3) 2CrCl3 + Cl2 (4) 2CrCl4 (5) CrCl3 + H2O (6) Cl2 + KI b 2CrCl4 2CrCl3 + Cl2 Cr(OH)Cl2 + HCl KCl + I2 CrCl4 bị phân huỷ nước tạo CrCl Cl2 CrCl3 bị nước thuỷ phân tạo HCl theo PT5 0,5 0,5 Câu 5: (Phức chất) 2,0 điểm Thêm từ từ dung dịch KCN vào dung dịch NiCl lúc đầu thu kết tủa xanh R, sau kết tủa tan tạo thành dd màu vàng chất S Nếu cho tiếp KCN đặc thu dd màu đổ chất T Hãy viết phương trình phản ứng xảy TN Cho biết S T nghịch từ, dựa theo thuyết liên kết hoá trị (VB), dự đoán cấu trúc phân tử chúng Chất S dạng rắn có màu vàng, phản ứng với lượng dư kali NH lỏng tạo thành chất rắn Z màu vàng nhạt, nghịch từ Chất Z bị phân huỷ nhanh tiếp xúc với khơng khí ẩm tạo thành lại chất S Nếu cho 3,1910 gam Z vào nước (dư) thu 0,224L H2 (đktc) Cho biết Z chứa 49% kali theo khối lượng Hãy xác định CTHH, dự đoán cấu trúc phân tử Z viết PTPƯ xảy Ý Nội dung (1) 2KCN + NiCl2 + 2H2O Điểm Ni(OH)2 + 2KCl + 2HCN R (2) 2KCN + Ni(OH)2 + 2HCN K2[Ni(CN)4] + 2H2O S (3) KCN + K2[Ni(CN)4] 0,5 K3[Ni(CN)5] T Cấu hình e Ni2+: [Ar]3d8 Ni(CN)42-: Lai hố dsp2 dạng hình học: vng phẳng 0,5 Ni(CN)53-: Lai hoá dsp3 S + K/NH3 dạng hình học: lưỡng chóp tam giác Z (pứ khử) Ni S Ni (II), Z nghịch từ Ni Z Ni (0) nH2 = 0,01 (mol) BTe >> nNi = 0,01 (mol) %K/Z = 49% MZ = 319 (g/mol) Z K4Ni(CN)4 Ni (0) Z có cấu hình Ar[3d10] ko thể tạo phức vng phẳng 0,5 cấu trúc anion Z: Các PTPƯ xảy ra: (4) K2[Ni(CN)4] + 2K (5) 2K4[Ni(CN)4] + O2 + 2H2O (6) K4[Ni(CN)4] + 2H2O K4[Ni(CN)4] 2K2[Ni(CN)4] + 4KOH K2[Ni(CN)4] + H2 + 2KOH 0,5 Câu 6: (Đại cương hữu cơ) 2,0 điểm Các hợp chất 1,3-dicarbonyl thường tồn dạng enol với tỉ lệ định Sắp xếp hợp chất A1, A2 A3 theo thứ tự tỉ lệ enol/keto giảm dần Giải thích Vẽ cấu trúc lập thể sản phẩm (C 4H8) tạo thành xử lý 2-bromobutane với NaOMe/MeOH điều kiện nhiệt độ cao Nêu lý giải thích tạo thành sản phẩm So sánh moment lưỡng cực cặp chất sau giải thích Ý Nội dung Điể m A2 > A1 > A3 Do cạnh tranh liên hợp nhóm OEt làm giảm khả enol hóa 0,5 Sản phẩm Lý do: Thực nhiệt độ cao sản phẩm phải sản phẩm bền nhiệt động tạo trans-alkene nối đôi nhiều lần µ(13) > µ(14) Do ngun tử O có độ âm điện cao 14 có liên hợp cặp e O vào vòng nên làm giảm moment µ(15) > µ(16) 0,5 0,5 Do (15) có cấu trúc cộng hưởng sau: 0,5 Do có cấu trúc cộng hưởng mà mà vòng pyrridine vịng nghèo electron vị trí 2,4,6 Do mà cấu trúc pyrridine phân cực piperidine Câu 7: (Cơ chế phản ứng) 2,0 điểm Đề xuất chế cho phản ứng sau: a) b) Ý Nội dung Điể m a 1,0 b 1,0 Câu 8: (Sơ đồ tổng hợp hữu cơ) 2,0 điểm Dạng muối acetate hợp chất số 19, sản xuất Pfizer, cấp phép Tây Ban Nha để trở thành thuốc điều trị bệnh loãng xương phụ nữ hậu mãn kinh 2010 Thử nghiệm lâm sàng cho thấy kết hợp thuốc với estrogens thể cải thiện đáng kể mật độ khoáng xương, ngăn ngừa xương loãng xươngở phụ nữ hậu mãn kinh Quy trình tổng hợp chất số 19 theo sáng chế Pfizer biểu diễn sau Vẽ cấu tạo chất 13,14,17,18 Vào năm 2003, Mizoue đồng nghiệp báo cáo việc phân lập Waol A, có phổ hoạt tính rộng chống lại dịng tế bào khối u ni cấy, bao gồm tế bào HL60 kháng adriamycin, từ môi trường lên men Myceliophthora lutea TF0409 Dưới sơ đồ tổng hợp Waol A từ crotonaldehyde Vẽ cấu tạo chất từ A – F Ý Nội dung Điể m 1,0 1,0 Câu 9: (Xác định cấu trúc hợp chất hữu cơ) 2,0 điểm Hai hợp chất hữu X, Y có thành phần hóa học giống nhau: 79,97% C, 6,71% H, 6,22% N có khối lượng phân tử 225g/mol X phản ứng với HCl thu sản phẩm A, B Trong Y phản ứng tương cho C, D B D muối amine với HCl, B phản ứng với PhCHO cho imine cịn D không Phổ cộng hưởng từ cho thấy A, B, D dẫn chất 1lần benzene A C phản ứng với NaHCO3 có khối lượng phân tử 122g/mol 136g/mol C phản ứng với KMnO4 thu C1, chất bị loại nước cho C2 có M = 148g/mol A khơng bị oxide hóa bới KMnO4 Xác định cấu tạo chất chưa biết Ý Nội dung Điểm %C + %H + %N = 79,97% + 6,71% + 6,22% = 92,9% có ntố X,Y khơng Ta có: NC : NH : NN = 79,97/12 : 6,71/1 : 6,22/14 = 15:15:1 Gọi CT X,Y C15H15NZ MX= 16 225 = 12x15 +15 +14 +MX 0,25 Z O Suy CTPT X,Y C15H15NO +) A, B, D dẫn xuất lần benzene, kX,Y = X, Y có vịng benzene +) A C tác dụng với NaHCO3 A C acid Mà A có M= 122 (g/mol), khơng bị oxide hố KMnO4 0,25 A benzoic acid: MC – MA = 14 >> C A nhóm -CH2, C dẫn xuất lần benzene +) C + KMnO4 C1 +) C1 tách nước tạo C2 (M= 148) C2: 0,5 C1: C: +) X + HCl A+B +) Y + HCl C+D 0,5 +) B D muối amine với HCl, B + PhCHO cho imine cịn D khơng B muối amine bậc 2, D muối amine bậc B: D: - X Y tác dụng HCl sp có sp muối amine với HCl sp acid X, Y amide X: Y: 0,5 C1: Câu 10: (Hóa học hợp chất thiên nhiên) Peptide A có trọng lượng phân tử 1007 g/mol Thuỷ phân hoàn toàn A thu đồng lượng sản phẩm: Asp, Cystine, Glu, Gly, Ile, Leu, Pro Tyr Oxy hóa A với HCO3H cho B Sự thủy phân phần B cho số di tripeptide sau: - B1: Asp-Cys - B2: Cys-Tyr - B3: Leu-Gly - B4: Ile-Glu - B5: Cys-Pro-Leu - B6: Tyr-Ile-Glu Thuỷ phân chọn lọc B mảnh sau: - B7: Gly-NH2 (Glycinamide) - B8: Cys, Glu, Ile, Tyr - B9: Asp, Cys, Leu, Pro a Xác định thứ tự acid amin A b Tuy nhiên, trọng lượng phân tử tính tốn A dựa trình tự cao đơn vị so với giá trị thực nghiệm Sau quan sát cẩn thận hỗn hợp từ trình thủy phân A, người ta phát đương lượng NH3 Xác định lại cấu trúc A Một disaccharide thủy phân hoàn toàn tạo monosaccharide A B aldohexose, thuộc dạng D, epimers A B phản ứng với HNO thu C (từ monosaccharide A) D (từ monosaccharide B) Hợp chất C khơng thể hoạt động quang học Thối phân Ruff A B thu E (monosaccharide A) F (monosaccharide B), phản ứng với HNO 3, tạo hợp chất G quang hoạt Xác định cấu trúc chất chưa biết công thức Fisher cho biết disaccharide có tính khử khơng? Ý Nội dung Điể m A thủy phân thu Cystine Oxy hóa A với HCO 3H cho B kiện chứng tỏ A có liên kết disulfur phân tử Cys 0,5 Thuỷ phân chọn lọc B thu B7: Gly-NH2 (Glycinamide): Chứng tỏ Gly amino acid đầu C (nhóm -COOH bị chuyển thành -CONH2) B thủy phân thu - B1: Asp-Cys B2: Cys-Tyr B3: Leu-Gly - B4: Ile-Glu - B5: Cys-Pro-Leu - B6: Tyr-Ile-Glu Do vậy, xác định thứ tự amino acid B (hình dưới) Từ đo, xác định thứ tự amino acid A (hình dưới) Do thủy phân A cịn thu đương lượng NH3 Trong A, amino acid đầu C Gly cung cấp đương lượng NH3 (do nhóm -COOH bị chuyển thành -CONH2) đương lượng NH3 lại phải từ amino acid dư nhóm -COOH Từ đó, amino acid A Gln Asn Glu Asp Vậy thức tự amino acid thực A là: 0,5 A, B aldohexose, khác cấu hình carbon A, B thuộc dãy D nên A, B có cấu trúc hình A chuyển hố sau: 0,5 Do G quang hoạt nên có chất G thoả mãn A, B sau thoái phân Ruff phản ứng với HNO3 tạo G Từ điều kiện đề bài, A tạo G2 C không quang hoạt B tạo G1 Cấu trúc chất xác định sau: (C không quang hoạt phân tử có mặt phẳng đối xứng, C hợp chất triệt quang) B khác A cấu hình carbon, vậy, cấu trúc chuyển hoá chất B cho sau: 0,5 …………………Hết……………… Người đề Trần Anh Tuấn - ĐT: 0919.416.320 ... 0,0631 = 0, 0119 (atm); P(I)cb = 2x = 0,0238 (atm); Có cân bằng: 0,5 P(I2)cb = 0,0631 – 0, 0119 = 0,0512 (atm); Tính tương tự cho thời điểm 117 3K thu K = 0,04867 Từ ta có: kJ.mol-1 Như 110 0K ta có:... Do G quang hoạt nên có chất G thoả mãn A, B sau thoái phân Ruff phản ứng với HNO3 tạo G Từ điều kiện đề bài, A tạo G2 C không quang hoạt B tạo G1 Cấu trúc chất xác định sau: (C không quang hoạt... ứng coi hồn toàn nAgCl = = 4.2,06.10-4 = 8,24.10-4 mAgCl = 0 ,118 gam Câu 3: (Nhiệt động cân bằng) 2,0 điểm Iodine nguyên tố vi lượng quan trọng sống nguyên tố nặng mà thể sống cần cung cấp ngày