BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HCM KHOA HOÁ HỌC ĐỀ CƯƠNG NGHIÊN CỨU TÊN ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP SPINEL NICKEL CHROMITE BẰNG EDTA CELLULOSE Học phần Mã học phần Giảng viên hướng dẫ.
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP.HCM KHOA HOÁ HỌC _ ĐỀ CƯƠNG NGHIÊN CỨU TÊN ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP SPINEL NICKEL CHROMITE BẰNG EDTA-CELLULOSE Học phần: Mã học phần: Giảng viên hướng dẫn: Họ tên tác giả: TP Hồ Chí Minh, tháng 10 năm 2020 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP.HCM KHOA HOÁ HỌC _ ĐỀ CƯƠNG NGHIÊN CỨU TÊN ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP SPINEL NICKEL CHROMITE BẰNG EDTA-CELLULOSE Học phần: Mã học phần: Giảng viên hướng dẫn: Họ tên tác giả: Xác nhận cán hướng dẫn (Ký ghi rõ họ tên) TP Hồ Chí Minh, tháng 10 năm 2020 MỤC LỤC Giới thiệu tổng quan: 1.1 Tình hình nghiên cứu ngồi nước: 1.2 Tình hình nghiên cứu nước: Mục tiêu nghiên cứu: 2.1 Đối tượng nghiên cứu: vật liệu spinel NiCr2O4 2.2 Mục tiêu nghiên cứu: Tổng hợp thành công vật liệu spinel NiCr2O4 từ phương pháp hấp phụ vật liệu EDTA-Cellulose Đồng thời khảo sát đơn biến tối ưu yếu tố quy trình tổng hợp loại vật liệu Cách tiếp cận, phương pháp nghiên cứu: 3.1 Cách tiếp cận: 3.2 Phương pháp nghiên cứu 3.3 Đề xuất quy trình cơng cụ: Nội dung phạm vi nghiên cứu 4.1 Nội dung nghiên cứu: 4.2 Phạm vi nghiên cứu Kế hoạch thực 6 Tài liệu tham khảo: NỘI DUNG Giới thiệu tổng quan: Vật liệu spinel trở thành lĩnh vực thu hút nhiều nghiên cứu nhà khoa học giới, việc tổng hợp, xác định cấu trúc loại vật liệu spinel giúp người hiểu thêm loại vật liệu Khoảng 50 năm trở lại đây, vật liệu spinel với kích thước khác đặc biệt trọng nghiên cứu, tổng hợp có ứng dụng làm vật liệu từ tính, vật liệu xúc tác ứng dụng ngày rộng rãi lĩnh vực điện hoá, hoá keo, chất tạo màu … Vì vậy, vật liệu spinel với khả đầy hứa hẹn mang đến cho hoá học vật liệu tương lai việc phát tiềm ứng dụng Trong thập niên vừa qua, ngày có nhiều ứng dụng NiCr2O4 nhà khoa học khảo sát báo cáo, NiCr2O4 thể ưu điểm lĩnh vực xúc tác quang, công nghiệp lượng, nhiên liệu đảm bảo tính “xanh” – vốn thách thức chung cho khoa học quốc gia giới 1.1 Tình hình nghiên cứu ngồi nước: Bên cạnh phương pháp tổng hợp thực trước phương pháp nung oxides, phương pháp đồng kết tủa, phương pháp sol-gel …, vật liệu spinel tổng hợp thơng qua sản phẩm trình hấp phụ từ EDTA-Cellulose EDTA-Cellulose phương pháp tổng hợp vật liệu hỗn tạp oxide (Xu et al., 2016) Các phương pháp nung phương pháp đồng kết tủa đòi hỏi nhiệt độ cao (trên 1000 oC) để chuyển sản phẩm dạng oxide tương ứng, đồng thời chưa làm bật tính “xanh” quy trình chuyển đổi chất hố học Đồng thời, phương pháp trực tiếp từ hố chất chưa có bước lập kim loại nặng, vốn tác nhân ô nhiễm Với việc từ EDTA-Cellulose, thơng qua q trình hấp phụ cô lập ion kim loại trước xử lý sản phẩm Mặt khác, cellulose dễ dàng tìm thấy loại thực vật có ứng dụng q trình hấp phụ có mặt nhóm -OH cấu trúc Trên sở phương pháp này, bơng phế thải tận dụng – vốn từ nguyên liệu có sẵn tự nhiên thân thiện với môi trường Việc biến tính Cellulose với EDTA nhằm gia tăng tâm hấp phụ cấu trúc nhờ nâng cao dung lượng hấp phụ vật liệu Sau sản phẩm EDTA-Cellulose mang nung để chuyển hoá thành vật liệu spinel mong muốn Ngồi ra, EDTA có giá thành rẻ, khơng độc hại có tính ứng dụng việc giải độc kim loại nặng Mặt khác, phương pháp chuyển hố sản phẩm nhiễm thành spinel có nhiều ứng dụng, giúp giải tốn xử lý sau hấp phụ Năm 2000, nhóm tác giả (Liu et al., 2000) tổng hợp vật liệu spinel thuận từ ferrite CoFe2O4 kích thước nano từ dung dịch micellar Co(DS)2 Fe(DS)3 Sự thay đổi đặc điểm, tính chất bao gồm tương quan tính cảm từ với kích thước, tương quan độ từ trễ kích thước vật liệu, nhiệt độ báo cáo Năm 2004, nghiên cứu vật liệu spinel cobalt ferrite CoFe2O4 nhóm tác giả (Song & Zhang, 2004) tiếp tục phát triển, mơ tả phụ thuộc số tính chất vào dạng hình học vật liệu, đồng thời nhóm tác giả báo cáo hình ảnh vi mơ hạt nano CoFe2O4 Năm 2007, nhóm tác giả (Mathew & Juang, 2007) đưa phương pháp tổng hợp số vật liệu spinel ferrite hệ vi nhũ tương Trong đó, nhóm ý đến vai trị việc đồng kích thước hạt nano vật liệu tổng hợp – kiểm sốt thông qua việc thay đổi nồng độ muối chất hoạt động bề mặt, trì cấu trúc micelle trình hình thành hạt nano nhiệt độ cao Quy trình đề xuất đáp ứng tính kinh tế, thân thiện mơi trường; kích thước đồng nhất, khơng phải xử lí sản phẩm sau tổng hợp; quy trình mở rộng với lượng tác chất lớn Việc tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc khảo sát tính chất từ spinel zinc ferrite ZnFe2O4 kích thước nano nhóm tác giả (Guo et al., 2014) thực Vật liệu tổng hợp phương pháp phân huỷ nhiệt hỗn hợp chứa zinc acetate ethanol (có thêm dung dịch octyl ether-oleic acid) phức chất pentacarbonyl iron(0) Fe(CO)5 Năm 2008, vật liệu spinel tiếp tục tổng hợp, nghiên cứu đặc điểm cấu trúc Vật liệu CoFe2O4 tiếp tục nhóm tác giả (Zhou et al., 2008) nghiên cứu đặc điểm cấu trúc điện tử giá trị lượng liên quan Năm 2009, tiếp tục có cơng trình báo cáo cách tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc số spinel Có thể kể đến nhóm nghiên cứu tác giả (Makovec et al., 2009) báo cáo cách tổng hợp spinel ferrite Mn0,5Zn0,5Fe2O4 kích thước nano phương pháp đồng kết tủa manganese(II) hydroxide, zinc(II) hydroxide iron(II) hydroxide hệ vi nhũ tương chứa pha nước, n-hexanol đóng vai trị pha dầu n-hexadecyl trimethylammonium bromide đóng vai trò chất hoạt động bề mặt, kết hợp với nghiên cứu cấu trúc spinel Cơng trình nghiên cứu (Naeem et al., 2009) báo cáo cách tổng hợp spinel Ni – Mg ferrite thông qua phương pháp đồng kết tủa, nghiên cứu cấu trúc từ tính spinel tổng hợp Năm 2012, nhóm tác giả (Cheng et al., 2012) báo cáo cách tổng hợp spinel NiCr2O4 dạng bột phương pháp phun sấy Bên cạnh việc nghiên cứu cấu trúc, nhóm có ý đến việc xác định pha NiCr2O4 thơng qua tín hiệu giản đồ phân tích nhiệt; đồng thời kết hợp phân tích hình thái hạt NiCr2O4; phân tích mối tương quan độ phát xạ nhiệt độ nung, từ mở tiềm ứng dụng nhiệt độ cao Spinel NiCr2O4 tổng hợp phương pháp nung xử lí nhiệt – nhóm tác giả (Bakar et al., 2014) báo cáo vào năm 2014, nghiên cứu tương quan kích thước hạt nhiệt độ nung mẫu Năm 2015, spinel NiCr2O4 nhóm tác giả (Beshkar & Salavati-Niasari, 2015) tổng hợp phương pháp thuỷ nhiệt thông qua phức chất [Ni(en)2(H2O)2](NO3)2 [Cr(en)3]Cl3ꞏ3H2O dạng số tiền chất Nhóm tác giả nhân định phương pháp tin cậy, tiết kiệm chi phí thân thiện với mơi trường Bên cạnh đó, nhóm tác giả khảo sát hoạt tính quang xúc tác thông qua khả phân huỷ thuốc nhuộm diazo chiếu xạ ánh sáng khả kiến Việc phân huỷ 75% lượng thuốc nhuộm 120 phút cho thấy spinel có khả ứng dụng lĩnh vực xúc tác quang Năm 2017, nghiên cứu band gap nhóm tác giả (Enhessari et al., 2017) góp phần hồn thiện tính chất spinel NiCr2O4 Bên cạnh đó, nhóm tác giả (Tang et al., 2017) cơng bố quy trình chế tạo tối ưu NiCr2O4 bắt đầu khảo sát hiệu suất điện hoá spinel pin lithium Trong ảnh hưởng NiCr2O4 đến hiệu hoạt động điện cực/pin lithium khảo sát điều kiện khác Nhóm tác giả nhận định NiCr2O4 có tiềm đưa vào ứng dụng pin lithium tương lai Ứng dụng chế tạo cảm biến khí xylene có độ nhạy độ chọn lọc cao NiO/NiCr2O4 p-p kích thước nano nhóm tác giả (Gao et al., 2019) báo cáo vào năm 2019 Nhóm khảo sát đơn biến nồng độ khí; chất khí; nhiệt độ ảnh hưởng đến khả phản hồi NiCr2O4 nguyên chất hỗn hợp NiO/NiCr2O4 với hàm lượng chất khác Bên cạnh nhóm tác giả tiến hành khảo sát phản ứng động, kháng động NiCr2O4 hỗn hợp có chứa NiO/NiCr2O4 Quá trình hấp phụ - giải hấp đẳng nhiệt khí nitrogen đại lượng liên quan cơng bố Nhóm tác giả nhận định, vật liệu cảm biến NiO/NiCr2O4 với diện tích bề mặt lớn, độ xốp cao phát xylene nồng độ thấp (1,2 – 50 ppb) Cảm biến khí có độ nhạy xylene tuyệt vời có độ phản ứng chéo thấp với loại khí gây nhiễu khác Tiềm ứng dụng sản xuất hydrogen thông qua phân huỷ nước xúc tác quang nhóm tác giả (Chen et al., 2019) báo cáo vào năm 2019 Theo đó, chất xúc tác quang NiCr2O4/Al-MCM-41 tổng hợp phương pháp sol-gel nung 700oC (AlMCM-41 đóng vai trị chất hỗ trợ bổ sung NiCr2O4) Khảo sát việc phân huỷ nước xúc tác quang này, chất xúc tác quang kết hợp NiCr2O4/Al-MCM-41 cho lượng hydrogen cao so với NiCr2O4 hay Al-MCM-41 hoạt động đơn lẻ Nhóm tác giả nhận định kết hợp zeolite Al-MCM-41 vào NiCr2O4 tạo điều kiện cho trình xúc tác quang diễn hiệu 1.2 Tình hình nghiên cứu nước: Trong nước, nghiên cứu spinel nói chung NiCr2O4 nói riêng chưa quan tâm nhiều Nhóm nghiên cứu tác giả (Tiến, 2016)(Tiến & Tuyết, 2015) công bố quy trình tổng hợp số spinel ferrite NiFe2O4, CoFe2O4, phương pháp đồng kết tủa, đồng thời kết hợp nghiên cứu cấu trúc, từ tính (Tiến & Tuyết, 2015) khảo sát số hoạt tính khác spinel tổng hợp (Vinh et al., 2018) Nhóm tác giả (Nguyen et al., 2019) tổng hợp spinel CuCr2O4 màng γ-Al2O3 phương pháp sol-gel cải tiến khảo sát khả ứng dụng việc xử lý carbon monoxide Do đó, nhận thấy nghiên cứu spinel ferrite nước khảo sát tổng hợp phương pháp đồng kết tủa, nghiên cứu cấu trúc, tính chất từ tính bước đầu định hướng ứng dụng spinel tổng hợp Các spinel khác nói chung spinel NiCr2O4 nói riêng chưa ghi nhận cơng bố tác giả Spinel NiCr2O4 tổng hợp cách nung EDTA-Cellulose sau hấp phụ ion Ni2+ Cr3+ phương pháp khảo sát Với đề tài nghiên cứu tổng hợp vật liệu spinel thông qua sản phẩm EDTA-Cellulose, hi vọng tổng hợp khảo sát cấu trúc spinel NiCr2O4 theo phương pháp Mục tiêu nghiên cứu: 2.1 Đối tượng nghiên cứu: vật liệu spinel NiCr2O4 2.2 Mục tiêu nghiên cứu: Tổng hợp thành công vật liệu spinel NiCr2O4 từ phương pháp hấp phụ vật liệu EDTA-Cellulose Đồng thời khảo sát đơn biến tối ưu yếu tố quy trình tổng hợp loại vật liệu Cách tiếp cận, phương pháp nghiên cứu: 3.1 Cách tiếp cận: Xuất phát từ nhu cầu ứng dụng khám phá 10 năm trở lại đây, vật liệu spinel trọng nghiên cứu Việc nghiên cứu tổng hợp vật liệu phù hợp để sản xuất, ứng dụng phát triển rộng rãi Đồng thời, khả xử lí sản phẩm sau hấp phụ ion kim loại nặng từ nước thải phương pháp có tính “xanh” – thân thiện mơi trường 3.2 Phương pháp nghiên cứu Sử dụng vật liệu EDTA-Cellulose để hấp phụ ion kim loại nặng nước thải Khảo sát đơn biến yếu tố thời gian hấp phụ, nồng độ ion, pH để kết luận tối ưu hoá pH khảo sát giá trị 2, 3, 4, 5, Thời gian hấp phụ khảo sát 15, 30, 45, 60, 75, 90, 180 240 phút Nồng độ ion cố định 10 mg/L - Sử dụng máy UV-Vis kết hợp dãy đường chuẩn 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10C0 (với C0 = 10 mg/L) để xác định nồng độ ion sau hấp phụ 3.3 Đề xuất quy trình cơng cụ: - Công cụ: - Máy khuấy từ gia nhiệt VELPARE (Italy) - Tủ sấy Memmert UN30Plus (Đức) - Lò nung Nabertherm LB/12 (Đức) - Các dụng cụ thí nghiệm hãng Merck (Đức) Quy trình nghiên cứu: (Yang & Moon, 2016) Nội dung phạm vi nghiên cứu 4.1 Nội dung nghiên cứu: - - Tối ưu hoá quy trình tổng hợp vật liệu NiCr2O4 phương pháp EDTA-Cellulose Khảo sát đơn biến thời gian trình hấp phụ dung dịch hỗn hợp Cr3+ 10 mg/L Ni2+ 10 mg/L khoảng thời gian 15; 30; 45; 60; 75; 90; 180 240 phút Xác định nồng độ ion dung dịch sau cách đo phổ UV – Vis Tiến hành khảo sát đơn biến yếu tố nhiệt độ giá trị: 30oC; 50oC; 70oC 100oC Khảo sát đơn biến yếu tố pH để xem xét giá trị tối ưu: pH = 2, 3, 4, Tổng hợp vật liệu NiCr2O4 cách nung sản phẩm hấp phụ, đo phổ IR, chụp SEM phổ XRD để xác định cấu trúc loại vật liệu 4.2 Phạm vi nghiên cứu - - Thời gian nghiên cứu: tháng 9/2020 đến tháng 4/2021 - Phạm vi nghiên cứu: trường Đại học Sư Phạm TP Hồ Chí Minh Kế hoạch thực STT Các nội dung, công việc thực chủ yếu Tìm đọc tài liệu liên quan đề tài Thời gian (bắt Người đầu – kết thúc) thực Tháng 8/2020 Cả nhóm Tháng 9/2020 Sản phẩm phải đạt Các thông tin liên quan đề tài Viết đề cương nghiên cứu Đề cương nghiên cứu Tiến hành điều chế vật Vật liệu liệu EDTA-Cellulose Tiến hành khảo sát khả Điều kiện tối ưu hấp phụ EDTA- cho việc hấp phụ Cellulose ion Tiến hành khảo sát khả Điều kiện tối ưu hấp phụ hỗn hợp cho việc hấp phụ EDTA-Cellulose hỗn hợp Tổng hợp vật liệu Vật liệu NiCr2O4 NiCr2O4 Nghiên cứu cấu trúc Cấu trúc NiCr2O4 NiCr2O=4 Đánh giá kết thu Bảng tổng kết kết dựng đồ thị quả, giải thích động học, đường hấp phụ đồ thị Viết báo cáo tổng kết Báo cáo tổng kết, file word, file powerpoint Tháng 10/2020 Khang, Lượng Linh Tháng 11/2020 Linh Tháng 12/2020 Quân Tháng 1/2021 Quý Tháng 2/2021 Quý Tháng 3/2021 Linh, Quân Tháng 4/2021 Khang, Lượng Tài liệu tham khảo: Bakar, S A., Soltani, N., Yunus, W M M., Saion, E., & Bahrami, A (2014) Structural and paramagnetic behavior of spinel NiCr2O nanoparticles synthesized by thermal treatment method: Effect of calcination temperature Solid State Communications, 192, 15–19 https://doi.org/10.1016/j.ssc.2014.05.002 Beshkar, F., & Salavati-Niasari, M (2015) Facile Synthesis of Nickel Chromite Nanostructures by Hydrothermal Route for Photocatalytic Degradation of Acid Black under Visible Light Journal of Nanostructures, 5(1), 17–23 https://doi.org/10.7508/jns.2015.01.003 Chen, D., Yang, Y., Zhang, X., Wang, X., Xu, Y., & Qian, G (2019) Mesoporous composite NiCr2O4/Al-MCM-41: A novel photocatalyst for enhanced hydrogen production International Journal of Hydrogen Energy, 44(33), 18123–18133 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2019.03.106 Cheng, X D., Min, J., Zhu, Z Q., & Ye, W P (2012) Preparation of high emissivity NiCr 2O powders with a spinel structure by spray drying International Journal of Minerals, Metallurgy and Materials, 19(2), 173–178 https://doi.org/10.1007/s12613012-0534-1 Enhessari, M., Salehabadi, A., Khanahmadzadeh, S., Arkat, K., & Nouri, J (2017) Modified Sol-Gel Processing of NiCr2O4 Nanoparticles; Structural Analysis and Optical Band Gap High Temperature Materials and Processes, 36(2), 121–125 https://doi.org/10.1515/htmp-2015-0223 Gao, H., Guo, J., Li, Y., Xie, C., Li, X., Liu, L., Chen, Y., Sun, P., Liu, F., Yan, X., Liu, F., & Lu, G (2019) Highly selective and sensitive xylene gas sensor fabricated from NiO/NiCr2O4 p-p nanoparticles Sensors and Actuators, B: Chemical, 284(December 2018), 305–315 https://doi.org/10.1016/j.snb.2018.12.152 Guo, X., Zhu, H., Si, M., Jiang, C., Xue, D., Zhang, Z., & Li, Q (2014) ZnFe2O4 nanotubes: Microstructure and magnetic properties Journal of Physical Chemistry C, 118(51), 30145–30152 https://doi.org/10.1021/jp507991e Liu, C., Rondinone, A J., & Zhang, Z J (2000) Synthesis of magnetic spinel ferrite CoFe2O4 nanoparticles from ferric salt and characterization of the size-dependent superparamagnetic properties Pure and Applied Chemistry, 72(1–2), 37–45 https://doi.org/10.1351/pac200072010037 Makovec, D., Kodre, A., Arčon, I., & Drofenik, M (2009) Structure of manganese zinc ferrite spinel nanoparticles prepared with co-precipitation in reversed microemulsions Journal of Nanoparticle Research, 11(5), 1145–1158 https://doi.org/10.1007/s11051008-9510-0 Mathew, D S., & Juang, R S (2007) An overview of the structure and magnetism of spinel ferrite nanoparticles and their synthesis in microemulsions Chemical Engineering Journal, 129(1–3), 51–65 https://doi.org/10.1016/j.cej.2006.11.001 Naeem, M., Shah, N A., Gul, I H., & Maqsood, A (2009) Structural, electrical and magnetic characterization of Ni-Mg spinel ferrites Journal of Alloys and Compounds, 487(1–2), 739–743 https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2009.08.057 Nguyen, Q., Long, L N., Lu, L Van, Chi, H., & City, M (2019) T ổ ng h ợ p spinel CuCr2O4 mang gamma-Al2O3 b ằ ng ph ươ ng pháp sol-gel c ả i ti ế n ứ ng d ụ ng x lý monoxide carbon November Song, Q., & Zhang, Z J (2004) Shape Control and Associated Magnetic Properties of Spinel Cobalt Ferrite Nanocrystals Journal of the American Chemical Society, 126(19), 6164–6168 https://doi.org/10.1021/ja049931r Tang, J., Ni, S., Chen, Q., Yang, X., & Zhang, L (2017) Optimized fabrication of NiCr2O4and its electrochemical performance in half-cell and full-cell lithium ion batteries Journal of Alloys and Compounds, 698(3), 121–127 https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.12.193 Tiến, N A (2016) Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano từ tính NiFe O phương pháp đồng kết tủa 2(1), 137–143 Tiến, N A., & Tuyết, H T (2015) Tổng hợp, cấu trúc từ tính vật liệu nano CoFe2O4 phương pháp đồng kết tủa 53(3), 441–444 https://doi.org/10.15625/0866-7144.2015-00159 Vinh, N T X., Thiện, Đ V H., & Hạ, H K P (2018) Tổng hợp vật liệu cấu trúc spinel nickel ferrite NIxFE3-xO4 phương pháp sol-gel khảo sát hoạt tính quang xúc tác Can Tho University, Journal of Science, 54(7), 20 https://doi.org/10.22144/ctu.jvn.2018.119 Xu, X., Gao, J., & Hong, W (2016) Ni-based chromite spinel for high-performance supercapacitors RSC Advances, 6(35), 29646–29653 https://doi.org/10.1039/C5RA27931C Zhou, Z., Zhang, Y., Wang, Z., Wei, W., Tang, W., Shi, J., & Xiong, R (2008) Electronic structure studies of the spinel CoFe O by X-ray photoelectron spectroscopy Applied Surface Science, 254(21), 6972–6975 https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2008.05.06 ... kết hợp với nghiên cứu cấu trúc spinel Cơng trình nghiên cứu (Naeem et al., 2009) báo cáo cách tổng hợp spinel Ni – Mg ferrite thông qua phương pháp đồng kết tủa, nghiên cứu cấu trúc từ tính spinel. .. thấy nghiên cứu spinel ferrite nước khảo sát tổng hợp phương pháp đồng kết tủa, nghiên cứu cấu trúc, tính chất từ tính bước đầu định hướng ứng dụng spinel tổng hợp Các spinel khác nói chung spinel. .. vọng tổng hợp khảo sát cấu trúc spinel NiCr2O4 theo phương pháp Mục tiêu nghiên cứu: 2.1 Đối tượng nghiên cứu: vật liệu spinel NiCr2O4 2.2 Mục tiêu nghiên cứu: Tổng hợp thành công vật liệu spinel