(LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu điều chế biodiesel từ dầu thực vật và etanol trên hệ xúc tác rắn

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ۞ Nguyễn Mạnh Thắng NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BIODIESEL TỪ DẦU THỰC VẬT VÀ ETANOL TRÊN HỆ XÚ C TÁC RẮN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2011 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ۞ Nguyễn Mạnh Thắng NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BIODIESEL TỪ DẦU THỰC VẬT VÀ ETANOL TRÊN HỆ XÚ C TÁC RẮN Chuyên ngành : Hóa dầu và xúc tác hữu Mã số : 60 44 35 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS LÊ THANH SƠN Hà Nội –2011 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chương 1: TỔNG QUAN VỀ BIODIESEL 1.1 Biodiesel gì? 1.1.1 Diesel động diesel 1.1.2 Biodiesel – nhiên liệu sinh học .3 1.2 Các nguồn nguyên liệu để sản xuất biodiesel 1.2.1 Dầu thực vật 1.2.2 Mỡ động vật 1.2.3 Dầu mỡ thải công nghiệp thực phẩm 1.2.4 Vi sinh vật tảo biển .8 1.2.5 Một số loại nguyên liệu khác 1.3 Các loại xúc tác trình điều chế biodiesel 1.3.1 Xúc tác kiềm tính 10 1.3.2 Xúc tác axit 13 1.3.3 Xúc tác enzyme 15 1.3.4 Xúc tác đường rắn 19 1.3.5 Các siêu axit rắn 20 1.4 Sử dụng đánh giá sản phẩm biodiesel 25 1.4.1 Ưu nhược điểm biodiesel 25 1.4.2 Đánh giá chất lượng sản phẩm biodiesel .27 1.4.3 Sử dụng biodiesel 30 2.1 Quá trình điều chế xúc tác .32 2.1.1 Hóa chất thiết bị .32 2.1.2 Điều chế xúc tác 32 2.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng xúc tác 33 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 33 2.2.2 Phổ hồng ngoại (IR) 33 2.2.3 Phương pháp giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) 34 2.2.4 Phương pháp hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscopy– SEM) 34 2.2.5 Phương pháp xác định diện tích bề mặt riêng theo BET 34 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 2.2.6 Phương pháp sắc kí khối phổ (GC-MS) 35 2.2.7 Phương pháp đánh giá hoạt tính xúc tác 35 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 37 3.1 Đặc trưng tính chất cấu trúc bề mặt xúc tác thu 37 3.1.1 Kết nhiễu xạ tia X 37 3.1.2 Kết phổ hồng ngoại 39 3.1.3 Kết phân tích nhiệt TG-DTA 40 3.1.4 Kết phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 41 3.1.5 Kết xác định bề mặt riêng theo BET phân bố lỗ xốp 41 3.1.6 Phân tích sản phẩm GC-MS .42 3.1.7 Phân tích đặc trưng nhiên liệu B20 45 KẾT LUẬN 47 TÀI LIỆU THAM KHẢO 48 PHỤ LỤC .53 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 – Các thông số kỹ thuật dầu Diesel Bảng 1.2 – Thành phần acid béo số loại dầu thực vật .5 Bảng 1.3 – Thành phần axit béo số loại mỡ động vật Bảng 1.4 – Chỉ tiêu chất lượng B100 .27 Bảng 1.5 – Ý nghĩa tiêu chất lượng B100 28 Bảng 3.1 – Độ chuyển hóa sản phẩm 42 Bảng 3.2 – Kết phân tích đặc trưng nhiên liệu B20 46 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com DANH MỤC HÌ NH ẢNH Hình 1.1 – Cơ chế phản ứng transester hóa với xúc tác kiềm tính 11 Hình 1.2 – Các bước quan trọng sản xuất biodiesel với xúc tác kiềm 12 Hình 1.3 – Thiết bị phản ứng liên tục sản xuất biodiesel, xúc tác kiềm 13 Hình 1.4 – Cơ chế phản ứng transester hóa với xúc tác axit 14 Hình 1.5 – Quy trình cơng nghệ sản xuất biodiesel liên tục với xúc tác rắn 15 Hình 1.6 – Sơ đồ phản ứng transester hóa với xúc tác enzyme .18 Hình 1.7 - Quy trình công nghệ sản xuất biodiesel liên tục với xúc tác lipase cố định .19 Hình 1.8 – Một số dạng tinh thể ZrO2 22 Hình 1.9 – Mơ hình cấu trúc siêu axit SO42-/ZrO2 24 Hình 3.1 – Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) mẫu SBA-15 37 Hình 3.2 – Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) mẫu 5% SO42 ZrO2 38 Hình 3.3 – Giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) mẫu 10% SO42 ZrO2 38 Hình 3.4 – Hình ảnh phổ hồng ngoại mẫu 5% SO42 ZrO2 39 Hình 3.5 – Hình ảnh phổ hồng ngoại mẫu 10% SO42 ZrO2 39 Hình 3.6 – TG-DTA mẫu 10% SO42 ZrO2 40 Hình 3.7 – Hình ảnh SEM mẫu xúc tác 5% SO42 ZrO2/SBA-15 41 Hình 3.8 – Đồ thị biểu diễn phụ thuộc P/V(P0-P) vào P/Po 41 Hình 3.9 – Sắ c đờ sắ c kí khí kế t quả phân tích mẫu biodiesel 43 Hình 3.10 – Sắ c đờ khớ i phở phân tích mẫu biodiesel 44 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com MỞ ĐẦU Thế giới hiê ̣n đứng trư ớc một nguy khủng hoảng “ 3F”: fuel (nhiên liê ̣u ); feed (thức ăn cho gia súc ); food (lương thực ).Và nguy có thể dễ dàng nhận thấy cận kề khủng hoảng nhiên liệu Như chúng ta đã biế t thế giới đà phát triển v ới tốc độ chóng mặt, cùng với đó nhu cầu nhiên liệu gia tăng đặc biệt nhiên liệu hóa thạch nói chung dầu mỏ nói riêng Trong đó nguồ n cung cấ p dầ u mỏ không tăng mà còn giảm trữ lượng Vấ n đề đă ̣t là phải có biê ̣n pháp kip̣ thời để tránh đươ ̣c cuô ̣c khủng hoảng về an ninh lươ ̣ng này Trên thế giới đã tiế n hành nghiên cứu vấ n đề này từ lâu.Và có nhiều giải pháp cho vấn đề Giải pháp nghiên cứu nhiề u nhấ t có thể kể đế n là sản xuấ t dầ u từ các sản phẩ m có nguồ n gố c thực vâ ̣t hoă ̣c đồ ng vâ ̣t hay còn gọi dầu biodiesel Các quy trin ̀ h sản xuấ t biodiesel phát triển từ đầu những năm 40 với hai nhà s ản xuất lớn E.I duPont Colgate–Palmolive–Peet Nói chung mục đích lớn vào thời điểm phát triển phương pháp trích có hiệu đơn giản Glycerin từ sản phẩm Ở Việt Nam, sau Bộ Trưởng bộ khoa học công nghệ phê duyê ̣t “Đ ề án phát triển nhiên liệu sinh học đến năm 2015, tầm nhìn đến năm 2025”, nhiều dự án nhiên liệu sinh học thực hiện, nguồn nhiên liệu dần thay thế… cho thấ y nước ta dù muô ̣n vẫn không đứng ngoài cuô ̣c viê ̣c tim ̀ giải pháp cho vấ n đề lươ ̣n g Đây là bước hơ ̣p lý làm tiề n đề cho công nghiê ̣p “biofuel” Việt Nam, một hội lớn phát triển cho những nước nơng nghiệp có thời tiết ưu đãi nước ta Chính những lí trên, đề tài: “nghiên cứu điều chế Biodiesel từ dầu thực vật etanol hệ xúc tác rắn” tiến hành nhằm mục đích thu nhiên liệu sinh học thay mợt phần nhiên liệu hóa thạch ngày cạn kiệt, giảm thiểu nhiễm mơi trường tìm hệ xúc tác rắn tối ưu cho trình tổng hợp biodiesel TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Chương 1: TỔNG QUAN VỀ BIODIESEL 1.1 Biodiesel gì? 1.1.1 Diesel động diesel Dầu diesel một loại nhiên liệu lỏng, sản phẩm tinh chế từ dầu mỏ có thành phần chưng cất nằm giữa dầu hoả (kesosene) dầu bơi trơn (lubricating oil) Chúng thường có nhiệt đợ bốc từ 175oC đến 370oC Các nhiên liệu Diesel nặng hơn, với nhiệt độ bốc 315 đến 425 đợ C cịn gọi dầu ma dút Dầu Diesel đặt tên theo nhà sáng chế Rudolf Diesel, dùng loại đợng đốt mang tên, động Diesel [7] Bảng 1.1 – Các thông số kỹ thuật dầu Diesel Các tiêu chất lượng: - Tính tự cháy – tính chống kích nổ: Nếu dầu khó tự cháy gây cháy kích nổ, khó khởi đợng máy Q trình cháy có trường hợp xảy ra: Cháy bình thường, cháy kích nổ Nguyên nhân gây cháy kích nổ dầu có phân TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com tử khó tự cháy (hoặc phân tử có kích thước nhỏ hay phân tử có cấu trúc dày đặc) Chỉ tiêu đặc trưng cho tính chống kích nổ _ tính tự cháy dầu số xêtan C16H34 Dầu có trị số xêtan cao dễ tự cháy có tính chống kích nổ cao - Tính bay thích hợp: Cũng giống xăng, dầu DO cháy dạng Bên cạnh đó cháy dầu động xảy dưới tác dụng áp suất nhiệt đợ, dầu phải có tính bay thích hợp Dầu khơng lỗng q hay đặc q - Độ nhớt thích hợp: Dầu DO sử dụng máy có chức năng: đốt cháy sinh cơng làm trơn bơm cao áp nó chảy bơm Do đó dầu phải có đợ nhớt thích hợp để vừa dễ bay hơi, dễ tự cháy, cháy sinh nhiệt lượng cao vừa bơi trơn bơm tốt Đợ nhớt thích hợp dầu DO theo TCVN 1,8 đến 5,0 cSt 20oC - Nhiệt độ bắt cháy: Nhiệt độ bắt cháy nhiệt độ cần thiết để hỗn hợp nhiên liệu khơng khí gặp tia lửa bùng cháy tắt Nhiệt độ bắt cháy dầu DO biểu thị khả bay hơi, khả gây cháy có thể xảy bảo quản, vận chuyển sử dụng nhiên liệu đó nơi kín gió Nhiệt độ bắt cháy dầu DO thông thường khơng nhỏ 55-60oC, dễ đảm bảo khâu tồn trữ - Khơng có tạp chất nước: Cũng xăng dầu nhiên liệu cho động đốt nên dầu khơng phép có tạp chất học nước; hàm lượng keo nhựa chất gây ăn mòn (axit, lưu huỳnh) phải khống chế phạm vi cho phép 1.1.2 Biodiesel – nhiên liệu sinh học Biodiesel còn gọi diesel sinh học bắt đầu sản xuất khoảng giữa những năm 1800, thời điểm đó người ta chuyển hóa dầu thực vật để thu Glycerin ứng dụng làm xà phòng thu phụ phẩm metyl ethyl Este gọi chung biodiessel [7,11, 25] Dưới sơ đồ phản ứng thu biodiesel: TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Phản ứng gọi phản ứng chuyển vị este (transesterification) Bản chất phản ứng nằm chỗ “phá vỡ” cấu trúc cồng kềnh triglyxerit tạo thành este với kích thước nhỏ nhiều lần Do biodiesel thu có độ nhớt giảm độ bền oxi hóa tăng so với dầu thực vật ban đầu Như đề cập chất biodiesel một loại nhiên liệu có tính chất giống với dầu, những metyl, ethyl este những axit béo, sản xuất từ mỡ động vật, dầu thực vật, từ lọai mỡ động vật hỏng, chất lượng, từ dầu ăn qua sử dụng Ở Mỹ người ta sản xuất biodiesel từ dầu hạt đậu tương Người ta phân lọai biodiesel dựa vào thể tích biodiesel nguyên chất pha vào diesel, pha 2% biodiesel nguyên chất vào diesel, ta gọi biodiesel B2, cịn hồn tồn biodiesel ngun chất gọi là B100 Hiện thị trường có bán lọai biodiesel phổ biến đó B2 B20 [9, 17, 36] Mặt khác chúng không độc dể phân giải tự nhiên nên Biodiesel biết tới nguồn lượng xanh, chống lại ô nhiễm môi trường mà từ lâu nhà khoa học nghiên cứu lúc giá dầu mức cao việc tận dụng nguồn mỡ cá tra để sản xuất biodiesel một giải pháp hiệu 1.2 Các nguồn nguyên liệu để sản xuất biodiesel 1.2.1 Dầu thực vật Nói chung, hạt thực vật chứa dầu, dầu thực vật dùng để dầu có dầu với hàm lượng lớn, như: đậu phộng, đậu nành, cải dầu, ô liu, hướng dương, dừa, cọ… Trong số này, nhiều lấy dầu TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com Bảng 3.2 – Kết phân tích đặc trưng nhiên liệu B20 TT Phép thử Độ nhớt động học 400C thử Đơn vị Mẫu diesel B20 ASTM-D445 cSt 3.17 4,57 ASTM-D189 %Wt 0, 11 0,13 Điểm khói ASTM-D1322 mm 14, 16 Điểm anilin ASTM-D611 C 66 54 Khối lươ ̣ng riêng ASTM-D1298 kg/m3 0.823 0, 839 kg/l 40.43 37, 15 61 48 Hàm lượng cặn Cacbon Phương pháp API Chỉ số Xetan ASTM-D976 Độ nhớt dầu thực vật ban đầu chưa thực phản ứng lớn 32 cSt Sau thực phản ứng đợ nhớt nó thay đổi tương đối nhiều Hỗn hợp nhiên liệu thu có độ nhớt 23 cSt Điều chứng tỏ có thay đổi cấu trúc sản phẩm phản ứng so với ban đầu Độ nhớt nhiên liệu B20 thu nằm giới hạn độ nhớt chuẩn tiêu chuẩn nhiên liệu Biodiesel Sở dĩ điểm anilin thấp sau pha trộn sản phẩm phản ứng với nhiên liệu diesel thơng thường ban đầu dầu thực vật có điểm anilin thấp khoảng 400C Theo phân tích ta thấy điểm anilin nhiên liệu diesel bán thị trường thấp (660C), điều đó chứng tỏ nhiên liệu chứa nhiều thành phần aromat Như tạo thành B20 điểm anilin thấp hồn tồn phù hợp với thực tiễn lí thuyết 46 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com KẾT LUẬN Qua trình nghiên cứu, rút những kết luận sau: Tổng hợp vật liệu xúc tác siêu axit SO42 ZrO2 mang vật liệu mao quản trung bình, đặc trưng tính chất cấu trúc bề mặt phương pháp hóa lý đại XRD, IR, SEM, TG-DTA, BET Điều chế thành liệu Biodiesel với đặc tính phù hợp với tiêu chuẩn hành thông qua phản ứng chuyển hóa este với nguyên liệu đầu dầu thực vật etanol tuyệt đối, xúc tác 5% 10% SO42 ZrO2 với tỉ lệ etanol:dầu 18:1 nhiệt đợ 60 0C Thấy hoạt tính SO42 ZrO2 đối với phản ứng chuyển este Đợ chuyển hóa phản ứng chưa cao sản phẩm có đặc tính phù hợp với yêu cầu nhiên liệu Đặc tính nhiên liệu, B20 đánh giá nhờ phương pháp phân tích đại: GC-MS, điểm anilin, hàm lượng cặn, điểm khói, độ nhớt, khối lượng riêng, độ API, số Xetan Các kết cho thấy B20 thu có khả làm nhiên liệu cho đợng Diesel 47 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Bợ mơn Hóa Học Dầu Mỏ (2006), Giáo trình thực tập Hóa Học Dầu Mỏ, Khoa Hóa học, ĐHKHTN, ĐHQGHN Hoa Hữu Thu (2004), Giáo trình hóa học dầu mỏ, Khoa Hóa học, ĐHKHTN, ĐHQGHN Mai Xuân Tịnh, Hoa Hữu Thu, Lê Thanh Sơn, Nguyễn Thanh Bình (2008), Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng axit Zirconia biến tính từ nguồn ngun liệu Việt Nam, Tạp chí Hóa học ứng dụng, số 5, T.42 Nguyễn Đình Triệu (2006), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Phạm Hùng Việt (2004), Sắc kí khí, sở lí thuyết khả ứng dụng, NXBĐHQG Phạm Hùng Việt, Nguyễn Văn Nợi, Trần Tứ Hiếu (2001), Giáo trình Hóa học mơi trường, Khoa Hóa học, ĐHKHTN, ĐHQGHN Lưu Thị Hồng Yến, Nghiêm Hải Vũ Lê Thanh Sơn (2006), Điều chế biodiesel để thay phần nhiên liệu động diesel, Tuyển tập cơng trình khoa học kỷ niệm 50 năm thành lập khoa Hóa học Tr 171-175 Hà Nội Tiếng Anh Cao, W L., Han, H W., & Zhang, J C (2005), Preparation of Biodiesel from Soybean Oil using Supercritical Methanol and Co-Solvent., Fuel, 84(4) p.347-351 Carmen Stavarache, M Vinatoru, R Nishimura and Y Maeda (April 2005), Fatty acids methyl esters from vegetable oil by means of ultrasonic energy, Ultrasonics Sonochemistry, Volume 12, Issue , p.367-372 10 Cetinkaya, M., & Karaosmanoglu, F (2004), Optimization of Base-Catalyzed Transesterification Reaction of used Cooking Oil, Energy & Fuels, 18(6) p.1888-1895 48 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 11 Cherng-Yuan Lin (June 2006), Effects of emulsification variables on fuel properties of two- and three-phase biodiesel emulsions 12 Cherng-Yuan Lin, Hsiu-An Lin, Lang-Bang Hung, "Fuel structure and properties of biodiesel produced by the peroxidation process", Fuel xx (xxxx) 1–7 13 D Darnoko and Munir Cheryan (2000), Kinetics of Palm Oil Transesterification in a Batch Reactor, JAOCS Vof, 77, no, 12.p.1263 14 Dora E Lopez, James Goodwin Jr.1, Edgar Lotero, and David Bruce overview (Nov./Dec 2005), J Braz Chem Soc, vol.16 no.6b São Paulo 15 Filiz Karaosanoglu, K Baris Cigizoglu, Melek Tuter, and Serap Ertenkin (1996), Investigation of Refining Step of Biodiesel Production, Energy & Fuels, Vol 10, No 16 Frederique R Abreu (2005), "New multi-phase catalytic systems based on tin compounds active for vegetable oil transesterificaton reaction", Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 227, p.263–267 17 Frederique R Abreu , Daniella G Lima, Elias H Hamú Carlos Wolf , Paulo A.Z Suarez (2004), Utilization of metal complexes as catalysts in the transesterification of Brazilian vegetable oils with different alcohols, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 209, p.29–33 18 Galen J Suppes, Mohanprasad A Dasari, Eric J Doskocil, C Mazzocchia, Fatty acid methyl esters synthesis from triglycerides over heterogeneous catalysts in presence of microwaves, www.google.com/biodiesel 19 Galen J Suppes, Mohanprasad A Dasari, Eric J Doskocil, Pratik J Mankidy and Michael J Goff (January 2004), Transesterification of soybean oil with zeolite and metal catalysts, Applied Catalysis A: General, Volume 257, Issue 2, 20, p.213-223 20 Geller, D P., & Goodrum, J W (2004), Effects of Specific Fatty Acid Methyl Esters on Diesel Fuel Lubricity, Fuel, 83(17-18) p.2351-2356 49 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 21 Gerhard Knothe, Robert O Dunn and Marvin O Bagby, "Biodiesel: The Use of Vegetable Oils and Their Derivatives as Alternative Diesel Fuels", www.google.com/biodiesel 22 Haas, M J (2005), Improving the economics of biodiesel production through the use of low value lipids as feedstocks: vegetable oil soapstock, Fuel Processing Technology, 86, (10), 1087–1096 Fuel and Energy Abstracts (March 2006), Volume 47, Issue 2, p.89 23 Jeong, G T., Park, D H., Kang, C H., Lee, W T., Sunwoo, C S., & Yoon, C H et al (2005), Production of Biodiesel Fuel by Transesterification of Rapeseed Oil., Applied Biochemistry and Biotechnology, 114(1-3) p.747758 24 Jon Van Gerpen (August 2002–January 2004), "Business Management for Biodiesel Producers", National Renewable Energy Laboratory 25 K Srilatha, Esterification of palmitic acid on zirconium hydroxide supported 12-tungstophosphoric acid catalysts, CHEMCON – 05, New Delhi 26 Kado, N Y., & Kuzmicky, P A (2003), "Bioassay Analysis of Particulate Matter from a Diesel Bus Engine using various Biodiesel Feedstock Fuels : Final Report Golden, CO: National Renewable Energy Laboratory", (Online at http://www.nrel.gov/docs/fy03osti/31463.pdf) 27 Kim, H.-J et al (2004), "Transesterification of vegetable oil to biodiesel using heterogeneous base catalyst", Catalysis Today, 93–95, (1), p.315–320 Fuel and Energy Abstracts (January 2006), Volume 47, Issue 1, Page 27 28 Kinast, J A (2003-03), "Production of Biodiesels from Multiple Feedstocks and Properties of Biodiesels and biodiesel/diesel Blends : Final Report Golden, CO: National Renewable Energy Laboratory", (Online at http://www.nrel.gov/docs/fy03osti/31460.pdf) 29 Knothe, G (1999), Rapid Monitoring of Transesterification and Assessing Biodiesel Fuel Quality by NIR Spectroscopy Using a Fiber- Optic Probe, J Am Oil Chem Soc, 76, p.795–800 50 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 30 Knothe, G (2005), Dependence of biodiesel fuel properties on the structure of fatty acid alkyl esters, Fuel Processing Technology, 86, (10), p.1059–1070 Fuel and Energy Abstracts (March 2006), Volume 47, Issue 2,, p.124 31 Kusdiana, D., & Saka, S (2005), Two-Step Preparation for Catalyst-Free Biodiesel Fuel Production : Hydrolysis and Methyl Esterification, Applied Biochemistry and Biotechnology, 115(1-3) 781-792 32 L Bournay, D Casanave, B Delfort, G Hillion and J.A Chodorge (15 October 2005), New heterogeneous process for biodiesel production: A way to improve the quality and the value of the crude glycerin produced by biodiesel plants, Catalysis Today, Volume 106, p.190-192 33 L.C Meher, Vidya S.S Dharmagadda and S.N Naik (12, August 2006), Optimization of alkali-catalyzed transesterification of Pongamia pinnata oil for production of biodiesel, Bioresource Technology, Volume 97, p.13921397 34 M Di Serio, "From Homogeneous to Heterogeneous Catalysis in Biodiesel Production", www.google.com/biodiesel/ Heterogeneous Catalysis 35 McCormick, R L., Alvarez, J R., & Graboski, M S (2003), "NOx Solutions for Biodiesel: Final Report Golden, CO", National Renewable Energy Laboratory, (Online at http://www.nrel.gov/docs/fy03osti/31465.pdf) 36 P Janulis, "Reduction of energy consumption in biodiesel fuel life cycle", ,www.elsevier.com/locate/renene, October 2003 37 Ronald Alan Holser and Rogers Harry-O’Kuru (14-15, October 2006), Transesterified milkweed (Asclepias) seed oil as a biodiesel fuel, Fuel, Volume 85, p.2106-2110 38 S Saka and D Kusdiana (2, January 2001), Biodiesel fuel from rapeseed oil as prepared in supercritical methanol , Fuel, Volume 80, p.225-231 39 Shieh, C J., Liao, H F., & Lee, C C (2003), Optimization of Lipase-Catalyzed Biodiesel by Response Surface Methodology, Bioresource Technology, 88(2) p.103-106 51 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 40 Siti Zullaikah, Chao-Chin Lai, Shaik Ramjan Vali and Yi-Hsu Ju (17, November 2005), A two-step acid-catalyzed process for the production of biodiesel from rice bran oil, Bioresource Technology, Volume 96, p.1889-1896 41 Waste Management and Research Center (2006), Small Scale Biodiesel Production 42 Warabi, Y., Kusdiana, D., & Saka, S (2004), Biodiesel Fuel from Vegetable Oil by various Supercritical Alcohols, Applied Biochemistry and Biotechnology, 113-16, p.793-801 43 Wenlei Xie, Hong Peng and Ligong Chen (20 January 2006), Transesterification of soybean oil catalyzed by potassium loaded on alumina as a solid-base catalyst, Applied Catalysis A: General, Volume 300, p.67-74 44 Wenlei Xie, Xiaoming Huang and Haitao Li (4, March 2007), Soybean oil methyl esters preparation using NaX zeolites loaded with KOH as a heterogeneous catalyst, Bioresource Technology, Volume 98, p.936-939 45 Yuichiro Warabi, Dadan Kusdiana and Shiro Saka (3, February 2004), Reactivity of triglycerides and fatty acids of rapeseed oil in supercritical alcohols, Bioresource Technology, Volume 91, p.283-287 46 ZHU Huaping, WU Zongbin, CHEN Yuanxiong, ZHANG Ping, DUAN Shijie, LIU Xiaohua1, MAO Zongqiang (5, May 2006), "Preparation of Biodiesel Catalyzed by Solid Super Base of Calcium Oxide and Its Refining Process" CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS Volume 27 52 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com PHỤ LỤC 53 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 54 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 55 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 56 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 57 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 58 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 59 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com 60 TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com ... Chính những lí trên, đề tài: ? ?nghiên cứu điều chế Biodiesel từ dầu thực vật etanol hệ xúc tác rắn? ?? tiến hành nhằm mục đích thu nhiên liệu sinh học thay mợt phần nhiên liệu hóa thạch ngày cạn... xuất từ mỡ động vật, dầu thực vật, từ lọai mỡ động vật hỏng, chất lượng, từ dầu ăn qua sử dụng Ở Mỹ người ta sản xuất biodiesel từ dầu hạt đậu tương Người ta phân lọai biodiesel dựa vào thể... nghệ sản xuất biodiesel liên tục với xúc tác lipase cố định 1.3.4 Xúc tác đường rắn Trên tạp chí Nature, tháng 11, năm 2005 lần xúc tác đường nghiên cứu công bố nhà khoa học Nhật Bản Xúc tác