Đang tải... (xem toàn văn)
ScanGate document
TAP CHi KHOA HOC No - 1994 TONG HOP MOT SO PHUC CHAT HON HOP CUA ION URANYL, ANION SALIXYLAT VOI MOT SO DAN XUAT PYRAZOLON Hoang Nham - Lé Chi Kién Khoa Hóa - ĐHTH Hà Nội lan nranyl (UO3*) có khả tạo phức lớn, Một số phức hỗn hợp dùng để tách xác định uran, ChẰng hạn, tách uran từ dung địch loãng (tới 2.10”? mol/I} cách đùng clorofom chiết phức chất hỗn hợp uranyl với diantipyrilmetan thioxianat, [1| xác định uranyl phương pháp chiết trắc quang hệ phức chất ion uranyl - bromua - điantipyril m - metoxi - oxiphenyÌmeta [2] v.v Trong nghiên cứu phức chất hỗn hợp tạo thành hệ UO?T anion ealixylat - dẩn xuất pyrazolon khảo sát phổ hồng ngoại chúng PHẦN THỰC NGHIỆM Các dẫn xuất pyrazolon gồm antipyrin, pyramidon sản phẩm thu trùng ngưng antipyrin với số andehyt xeton, công thức chung : Hye - C=C HyC-N | \ N —- CH | C=0 / ‘= C-CHs R 0=€ ` | N-CHạ Xd N | | CạHs CoHs Ở sử dụng cắc dẫn xuất pyrazolon sau : Antipyrin, diantipyrilmetan (R H), điantipyrilmetylmetan (R CHạ) va diantipyrilphenylmetan (R CeH¿) Pyrazolon điều chế theo [3| Các dẫn xuất Tổng hợp phức chất hỗn hợp Phức chất tạo thành hệ UO3* - salixylat - antipyrin: Hòa tan 1,5 g axit salixylie (col Spon! 2,5 g antipyrin vào 300 mÌ nước cất Điều chỉnh pH dung dịch đến 4,5 (bằng HNO+ NHẠOH lỗng); có kết tủa thêm nước cất đến kết tủa tan hết Thêm từ từ giọt vào dung dịch (vừa thêm vừa khuấy) dung dịch chứa 3,5 g uranyl nitrat UOz(NOs); : 6HạO 50 mÍ nước cất (ở pH = 4) Kết tuả vàng xuất Tiếp tục khuấy mạnh cốc nửa giờ, lọc kết tuả phễu Busne, 30 rửa vài lần nước cất làm khơ sản phẩm hình hút ẩm đến khối lương không đổi khác : Phức chất tạo thành hệ UO?* - salixylat - đẫn xuất pyrazolon Phức chất diantipyrilmetan (DMA), điantipyrilmetylmetan (DAMM) diantipyrilphenylmetan (DAPM) điều chế theo cách giống phức chất antipyrin nêu trên, khác chỗ dẫn xuất pyrasolon khó tan nước Vì chúng tơi phải dùng đụng mơi etanol - rượu với tỷ lệ etanol 60 - 70% thể tích Các phức chất hỗn hợp điều chế có màu đặc trưng, từ vàng nhạt đến đa cam II Phân tích thành phần hóa học phức chất vừa tổng hợp Xác định hàm lượng ion UO?* Cân xác khoảng 0,1 - 0,2 g phức chất cho vào hình hình nón cữ 250 mÌ - Tẩm ướt mẫu cồn tuyệt đối, thêm 20 mÌ dung dịch trilưn B 0,025 M, g axit ascobic, dùng HNO¿ loãng đưa pH dung dịch 4, đun sôi dung địch 10 phút Uran bị khử trạng oxi hóa +4 trạng thái tạo phức bền với complexon, lúc dung dịch có màu lục Để ng thêm HNO¿ lỗng đến pH + (chi thi giấy congo đỏi Chuẩn độ lượng dir complexon dung dịch thori nitrat 0,025 M với thị xilenol đa cam Phương pháp xác định thuận lợi với phức chất antipyrin Đổi với phức chất dẫn xuất pyrazolon cịn lại gặp khó khăn chỗ khử ion uranyl bing axit ascobit, bazz hữu bị đẩy dạng không tan nước, cần trở việc phân tích Để khắc phục trở ngại đó, chúng tơi nung mẫu cân 800°C nửa sau hịa tan bã rắn cịn lại HNO; loãng, xác định UO?* Xác định axit salixylic Cân xác 0,05 đến 0,1 g phức chất, cho vào phầu chiết Thêm ml ete etylic, lắc đều, thêm tiếp 20 ml dung dich HNOg 1M Tiép tuc lắc phầu phức rấn tan hết, chiết lấy ête (chiết lần, lần ml ete) hết bình hình nón Rửa phần chiết - lần nước cắt, Cho ete bày Hàa tan tỉnh thể hình kim trắng axit salixylic cồn tuyệt đối (đã trung hòa theo phenolphtalein), chuẩn dò dung địch NAOH 0,01M với thị phenolphtalein Các mẫu phức chất cịn phân tích hàm lượng C,H Hàm lượng N xác định theo phương phip Duyma lượng bazơ hữu phức chất Tir ham hrong N sé tinh ham Từ kết phân tích (bằng 1} chúng tơi đưa cơng thức phức chất hỗn hợp: UO¿(HSal)2(Ant)¿ phức antipyrin, UO¿(HSal),B phức DAM, DAMM, DAPM Bang kết so sánh hàm lượng UO}*“, CC, H, N (7), tính theo cơng thức ứng với tỷ lệ hợp thức bảng với kết phân tích hóa hoc Các kết đem so sánh tương đối phù hợp với nhau, chứng tỏ cơng thức hóa hoc phức chất nêu hợp lý IH Khảo sát phổ hấp thụ hồng ngoại phức Phổ hấp thu hồng ngoại Ant, DAM, DAMM, 31 chất DAPM phức chất hẳn hợp gc ghi máy UR - 20; mẫu nghiên cứu chuẩn bị cách ép tỉnh thé hợp chất i trén với KBr thành viên (tablet) “Trên phổ phối tử tự Ant, DAM, có dải hấp thụ mạnh 1680 cm~1, ả hấp thụ nhóm C = Bảng Kết phân tích xác định thành phần phức chất Phức chất UOj*(%) HSal(%) N(%) Baso(%) 30,65 29/73 6,27 4200 UOj†-HSal-DAM 28,85 2861 599 4150 UO?*-HSa-DAMM 27,81 2831 5,80 41,63 —: 2+ L UO?7ˆ-HSal-DAPM 29,02 2608 548 4683 CS cục 6h uiớ TT: uuếc at gg ụ s04C1:/2:1 UO2†-HSal-Ant Tỉ lệ UO3† : HSal: Basơ TT: : To ==1:2:2 —: 7:2 =1:2:1 TT: T=1:2:1 Bảng So sánh hàm lượng (%) ngun tố tính theo cơng thức với kết phân tích hóa học Phức chất UO?? C H N _Thực Thuyết nghiệm Thuyết nghiệm Thuyết nghiệm Thuyết nghiệm Ly Thre Tỷ The TỶ Thực TỶ UO*-HSal-Ant 29,40 30,65 A69 43,87 3,92 3,57 5,08 6/27 UO2+-HSal-DAM UO2+-HSal-DAMM UO3+-HSal-DAPM 2896 28,53 2700 2889 2731 2902 430 482 500 4260 4880 4852 387 403 380 402 460 440 6,00 5,90 5,53 5,89 5,80 5,48 va mt dai hấp thụ 1610 cm~! ứng với dao động hóa trị liên kết kép C = Ơ dị vòng |4] Dải hấp thụ 1610 em~! liên kết kép C = Ơ thấy rõ phổ DAMM clohidrat DAPM clohidrat, dải hấp thụ 1680 cm~ lại dải yếu phổ DAPM clohidrat va chi dải hẹp phổ DAMM clohidrat Điều dẫn xuất pyrasolon kết hợp với HCI để tạo clohidrat, proton HCI kết hợp với nguyên tử oxi nhóm cacbonyl từ làm yếu làm dải hấp thụ ứng với dao động hóa trị nhóm 32 “Trên phổ phức chất hỗn hợp có dải hấp thụ vùng 910 - 925 cm”, dải khơng có phổ ion salixylat, phổ dẫn xuất pyrasolon Đó đải hấp thụ ứng với dao động hóa trị bất đối hoạt động phổ hồng ngoại nhóm UO3* Dao động nhóm UO‡* UOz(NO¿)z ứng với tần số 977 cm~!, UOz(NOa)z.6H2O ứng với 941 cm~! |5) Như biết, tính cho phối tử mạnh, tần số nhóm UOjT giảm nhiều lon salixylat đặc biệt dẫn xuất pyrasolon phối tử cho mạnh Do tần số dao động nhóm UO?† phức chất chứa phối tử phải giảm nhiều Như vậy, dải hấp thụ mạnh vùng 910 - 925 cm~ phổ phức xét chắn thuộc dao động nhóm UO?† điều xác nhận tạo phức xẩy hệ Các dải hấp thụ 1260 cm~! 875 cm~ quan sát thấy phổ phức chất hỗn hợp thể có mặt phối tử salixylat phức chất Hai dải đặc trưng cho vùng bensen có hai nhóm phối tử salixylat [6] Dải hấp thục 1610 cm”! ứng với dao động hóa trị liên kết kép C = © dị vịng pyrasolon thấy có phổ tất phức hỗn hợp nghiên cứu Nhưng dải hấp thụ 1680 cm~ nhóm cacbonyl C = dẫn xuất pyrasolon hồn tồn biển phổ phức chất Từ kết luận tạo phức với ion uranyl, dẫn xuất pyrasolon liên kết với ion trung tâm qua nguyên tử oxi nhóm cacbon, khơng phải qua nitơ dị vòng Kết luận phù hợp với kiện thành phần phức chất Trong phân tử antipyrin có nhóm C = 0, nên phải có dung lượng phối trí 1, cịn phân tử DAM, DAMM, DAPM có hai nhóm C = nên chúng phải có dung lượng phối trí Vì vậy, phức chất DAM, DAMM, DAPM có thành phần UOz(HSal);R (R DAM, DAMM, DAPM), phức chất antipyrin lại có thành phần UO2(HSal)2(Ant)2 IV Kết luận Đã tổng hợp phức hỗn hợp ion uranyl với ion salixylat dẫn xuất pyrasolon sau: antipyrin, điantipyrilmetan, diantipyrilmetylmetan dinatipyrilphenyÌmetan tạo thành pH = + 4,5 Các phức chất Phức chất hỗn hợp với antipyrin có thành phần UO?† ; HSal: Ant = 1: : 2, cịn với DAM, DAMM, DAPM có thành phần UO?† : HSal: Bazơ = 1: 2: Thành phần tìm phức chất phù hợp với điện tích, số phối trí thường gặp ion uranyl Các kiện phổ hấp thụ hồng ngoại cho thấy dẫn xuất pyrasolon liên kết với U03* qua nguyên tử oxi nhóm C = 0, Ant có dung lượng phối trí 1, cịn DAM, DAMM, DAPM có dung lượng phối trí “TÀI LIỆU THAM KHẢO ene A K Ba6xo, 2K AX, 18, 1036 (1963) A.M Buices, Ycnexu xumun, $4, 565 (1965) A H Byces, CnHT€3 HoBbiX OpraHHweckwx pearenTos, M., 192-195 (1972) A Kpoce, Baenenne npaxtuyecxyto MK-Cnextpockonun Asq nHoc 1wTepaTyTbì, MockBa, 1961 B.K Mapros, Vpan, MeTonbi ú onpeneenws Aroxw3n., ML, 1960 33 K Uens, A Martell, Infrared spectra of selected chemical compounds, J Phys Chem, 60, 1274 (1956) STUDY ON THE MIXED COMPLEXES FORMED BETWEEN URANYL SALICYLATE AND PYRAXOLONE DERIVATIVES Hoang Nham and Le Chi Kien Faculty of Chemistry, Hanot University & The mixed complexes formed between uranyl salicylate and antipyrine (Ant), diantipyrylmethan (DAM), diantipyrylmethylmethane (DAMM), diantipyrylphenylmethane (DAPM) have been synthesized The ratio of UO3* HSal: Ant 1: 2; The ratios of UO2* : HSal ; Pyraz are 1; 2: 1, where Pyraz is Ant, DAM, DAMM, DAPM Infranred spectra of mixed complexes are discussed 34 ... phổ phức chất Từ kết luận tạo phức với ion uranyl, dẫn xuất pyrasolon liên kết với ion trung tâm qua ngun tử oxi nhóm cacbon, khơng phải qua nitơ dị vịng Kết luận phù hợp với kiện thành phần phức. .. UOz(HSal);R (R DAM, DAMM, DAPM), phức chất antipyrin lại có thành phần UO2(HSal)2(Ant)2 IV Kết luận Đã tổng hợp phức hỗn hợp ion uranyl với ion salixylat dẫn xuất pyrasolon sau: antipyrin, điantipyrilmetan,... 4,5 Các phức chất Phức chất hỗn hợp với antipyrin có thành phần UO?† ; HSal: Ant = 1: : 2, cịn với DAM, DAMM, DAPM có thành phần UO?† : HSal: Bazơ = 1: 2: Thành phần tìm phức chất phù hợp với điện