Nghiên cứu chế tạo hydroxyapatit dạng gốm xốp từ vỏ trứng và đá vôi

1 Nghiên cứu chế tạo hydroxyapatit dạng gốm xốp từ vỏ trứng và đá vôi Phạm Thị Sao Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Luận văn ThS Chuyên ngành: Hóa Vô cơ; Mã số: 60 44 25 Người hướng dẫn: PGS.TS. Đào Quốc Hương Năm bảo vệ: 2012 Abstract: Nghiên cứu chế tạo gốm xốp HA đơn pha bằng phản ứng thuỷ nhiệt từ vỏ trứng và đá vôi tự nhiên. Tìm hiểu cơ chế, thông số nhiệt động và xác định các điều kiện (nhiệt độ, áp suất, thời gian…) thích hợp của các phản ứng tạo HA xốp. Khảo sát, đánh giá và so sánh một số đặc trưng cơ bản của sản phẩm gốm xốp HA đã chế tạo được. Keywords: Hóa vô cơ; Hydroxyapatite; Vỏ trứng; Đá vôi Content ĐẶT VẤN ĐỀ 1. Tính cấp thiết của đề tài Canxi hydroxyapatit (hay còn được gọi là hydroxyapatit, viết tắt là HA) có công thức phân tử là Ca 5 (PO 4 ) 3 (OH) hay Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 . HA hiện đang được nghiên cứu rộng rãi do có các đặc tính quý giá như: hoạt tính và khả năng tương thích sinh học cao với các tế bào và các mô, tạo liên kết trực tiếp với xương non dẫn đến sự tái sinh xương nhanh mà không bị cơ thể đào thải. HA là dạng canxi photphat dễ hấp thu nhất đối với cơ thể con người với tỉ lệ Ca/P đúng như trong xương và răng. Việc nghiên cứu và sử dụng vật liệu sinh học HA với mục đích thay thế và sửa chữa những khuyết tật của xương do bệnh lý và do tai nạn đang ngày càng rộng rãi. Các chế phẩm HA ở những kích thước khác nhau có nhiều ứng dụng. Ở dạng bột, HA kích thước nano (20-100 nm) dùng làm 2 thuốc và thực phẩm bổ sung canxi, tăng cường khả năng hấp thụ canxi của cơ thể, ngăn ngừa và điều trị bệnh loãng xương. Ở dạng màng, một lớp HA mỏng, siêu mịn có thể tạo nên lớp men răng, các chi tiết nối xương và lớp phủ bề mặt cho xương nhân tạo. HA dạng khối xốp có thể dùng điền đầy các hốc răng sâu và các vết rạn nứt ở xương tự nhiên, làm xương nhân tạo mà không bị cơ thể đào thải. Gần đây, người ta còn phát hiện dạng HA xốp tự nhiên dựa trên khung xốp sẵn có của mai mực, san hô, vỏ trứng, đá vôi… có khả năng tương thích tốt với cơ thể được cấy ghép. Chúng còn có khả năng vận chuyển và phân tán một số loại thuốc như insulin, vitamin, bảo vệ được dược phẩm tránh khỏi tương tác với tác nhân khác trên đường vận chuyển trong cơ thể, góp phần nâng cao hiệu quả sử dụng thuốc Ở Việt Nam, việc nghiên cứu, sử dụng vật liệu HA cho mục đích y sinh học chưa được quan tâm nhiều. Từ năm 2005, Phòng Hoá Vô cơ (Viện Hoá học, Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam) đã thực hiện một số đề tài nghiên cứu tổng hợp HA bột và HA xốp. Trên cơ sở các kết quả đã đạt được, để góp phần tạo ra một loại vật liệu, định hướng ứng dụng trong dược học và y sinh học, đặc biệt là trong phẫu thuật chỉnh hình ở nước ta, chúng tôi lựa chọn đề tài: “Nghiên cứu chế tạo hydroxyapatit dạng gốm xốp từ vỏ trứng và đá vôi ”. 2. Tình hình nghiên cứu Đây không phải là đề tài mới. Tác giả thực hiện đề tài trên cơ sở các công trình đã được công bố trước đây tại phòng Hóa Vô cơ, Viện Hóa học, Viện KH&CN Việt Nam như: - Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích (2007), Tổng hợp và khảo sát ảnh hưởng của nhiệt độ đến kích thước hạt hydroxyapatit bằng phương pháp kết tủa hoá học, Tạp chí Hoá học, 45(6A), tr.21-25. - Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích (2008), Nghiên cứu chế tạo HA từ khung xốp tự nhiên của mai mực bằng phản ứng thủy nhiệt, Tạp chí Hóa học, 46(2A), tr.118-123. 3 - Vũ Duy Hiển (2010), Nghiên cứu chế tạo và đặc trưng hóa lý của hydroxyapatit dạng gốm xốp có khả năng ứng dụng trong y sinh học, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Viện Hoá học - Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam. - Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích (2007), Tổng hợp bột hydroxyapatit kích thước nano bằng phương pháp kết tủa hoá học, Tạp chí Hoá học, 45(2), tr.147-151. … Đề tài của tác giả cung cấp một hướng mới cho việc nghiên cứu chế tạo vật liệu HA bằng phương pháp thủy nhiệt từ hai nguyên liệu là vỏ trứng và đá vôi. 3. Mục đích và nhiệm vụ nghiên cứu Trên cơ sở mục tiêu nghiên cứu chế tạo HA dạng gốm xốp, đề tài tập trung vào những vấn đề sau: - Nghiên cứu chế tạo gốm xốp HA đơn pha bằng phản ứng thuỷ nhiệt từ vỏ trứng và đá vôi tự nhiên; - Tìm hiểu cơ chế, thông số nhiệt động và xác định các điều kiện (nhiệt độ, áp suất, thời gian…) thích hợp của các phản ứng tạo HA xốp; - Khảo sát, đánh giá và so sánh một số đặc trưng cơ bản của sản phẩm gốm xốp HA đã chế tạo được. 4. Phƣơng pháp nghiênn cứu Luận văn sử dụng các phương pháp vật lý hiện đại để khảo sát, đánh giá chất lượng sản phẩm thu được - Phương pháp nhiễu xạ tia X - Phương pháp phổ hồng ngoại FTIR - Phương pháp hiển vi điện tử quét SEM - Phương pháp phân tích nhiệt vi sai DTA - Phương pháp phân tích nhiệt trọng-lượng TGA 5. Những đóng góp mới của luận văn 4 Luận văn đưa ra một hướng mới trong nghiên cứu chế tạo vật liệu HA ở nước ta là sử dụng hai nguyên liệu vỏ trứng và đá vôi. Đây là những vật liệu sẵn có và rẻ tiền. 6. Bố cục của luận văn Chương 1: Tổng quan Chương 2: Thực nghiệm Chương 3: Kết quả và thảo luận Kết luận chung. CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1. CÁC TÍNH CHẤT QUAN TRỌNG CỦA HYDROXYAPATIT 1.1.1 Tính chất vật lý Hydroxyapatit (HA): Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 ; Khối lượng phân tử: 1004,60 g; Tỷ trọng riêng: 3,156 g/cm 3 ; Nhiệt độ nóng chảy: 1760 o C; Nhiệt độ sôi: 2850 o C; Tích số tan: 2,12.10 -118 . Tinh thể HA có thể tồn tại ở dạng hình que, hình kim, hình vảy, hình sợi hoặc hình cầu, với màu trắng, trắng ngà, vàng, nâu hoặc xanh lơ phụ thuộc vào các điều kiện hình thành trong tự nhiên hoặc tổng hợp khác nhau [51]. Có thể nhận biết được các dạng tồn tại của tinh thể HA nhờ sử dụng phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) hoặc hiển vi điện tử truyền qua (TEM) (hình 1.1). 5 Hình 1.1: Các dạng tinh thể HA [21] a - hình kim; b- hình cầu; c - hình vảy; d - hình que 1.1.2. Tính chất hoá học Công thức cấu tạo của phân tử HA được thể hiện trên hình 1.3. Phân tử HA có cấu trúc mạch thẳng, các liên kết Ca-O là liên kết cộng hoá trị. Hai nhóm OH - được gắn với nguyên tử P ở hai đầu mạch [55]. Hình 1.3: Công thức cấu tạo của phân tử HA 1.1.3. Tính chất sinh học Vật liệu HA có tính tương thích sinh học cao với các mô và các tế bào, dễ liên kết trực tiếp với xương non và không bị cơ thể đào thải. 1.2. CÁC ỨNG DỤNG CỦA HYDROXYAPATIT Các dạng HA ở các kích thước khác nhau có nhiều ứng dụng trong y sinh học và phẫu thuật chỉnh hình như chế tạo răng giả, sữa chữa các khuyết tật của xương, làm mắt giả, làm chất truyền dẫn thuốc 1.3. CÁC PHƢƠNG PHÁP CHẾ TẠO HYDROXYAPATIT Việc nghiên cứu chế tạo các chế phẩm từ vật liệu HA ở các dạng khác nhau đã được tiến hành từ lâu trên thế giới và đã đạt được những thành tựu 6 đáng kể. Tuỳ thuộc vào mục đích ứng dụng, HA ở các dạng khác nhau có thể được chế tạo bằng nhiều phương pháp từ các nguyên liệu khác nhau. Dựa vào điều kiện tiến hành phản ứng, có thể phân chia thành: phương pháp hóa học và phương pháp vật lí. 1.3.1. Phƣơng pháp hóa học 1.3.1.1. Phương pháp ướt Đây là phương pháp tạo pha rắn HA từ dung dịch chứa các nguyên liệu ban đầu khác nhau, bao gồm: phương pháp kết tủa, phương pháp sol-gel hay phương pháp kết tinh từ dung dịch bão hoà Các phương pháp này thường được dùng để tổng hợp HA dạng bột với kích thước khác nhau. 1.3.1.1.1. Phương pháp kết tủa 1.3.1.1.2. Phương pháp sol-gel 1.3.1.1.3. Phương pháp siêu âm hoá học 1.3.1.1.4. Phương pháp phun sấy 1.3.1.1.5. Phương pháp điện hoá 1.3.1.1.6. Phương pháp phản ứng thuỷ nhiệt 1.3.1.1.7. Phương pháp chế tạo vật liệu compozit 1.3.1.2. Phương pháp khô 1.3.1.2.1. Phương pháp hoá-cơ 1.3.1.2.2. Phương pháp phản ứng pha rắn 1.3.2. Các phƣơng pháp vật lý 1.4. TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ỨNG DỤNG CỦA GỐM XỐP HYDROXYAPATIT TRÊN THẾ GIỚI VÀ TRONG NƢỚC Việc nghiên cứu chế tạo vật liệu gốm HA trên thế giới đã được tiến hành từ lâu và đạt được những thành tựu to lớn, tạo ra những sản phẩm đa dạng cho các ứng dụng trong y sinh học. Đến nay, cùng với công nghệ và kỹ thuật tiên tiến, nhìn chung tính tương thích sinh học, độ xốp và phân bố cấu 7 trúc xốp của gốm HA đã được các nhà khoa học nghiên cứu chi tiết và có nhiều phương pháp để điều chỉnh theo mong muốn. Ở nước ta, việc nghiên cứu chế tạo các hợp chất vô cơ có khả năng ứng dụng làm vật liệu sinh học nói chung và HA nói riêng còn chưa được chú ý nhiều. Năm 2003, Viện Công nghệ Xạ hiếm đã sử dụng công nghệ của Italia, bằng cách nhúng tẩm khung xốp xenlulo vào dung dịch huyền phù HA, sau đó sấy và thiêu kết tạo gốm. Sản phẩm này đã được thử nghiệm thành công bước đầu trên động vật. Khoa Hoá học (Đại học Bách khoa Hà Nội) đã tiến hành nghiên cứu tổng hợp HA dạng bột và dạng màng. Từ năm 2005 đến nay, Phòng Hoá Vô cơ (Viện Hoá học, Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam) đã công bố một số kết quả tổng hợp HA bột kích thước nano và HA xốp bằng các phương pháp khác nhau. Tuy vậy, việc nghiên cứu chế tạo HA nói chung và HA có cấu trúc xốp tự nhiên và cấu trúc xốp nhân tạo chưa được đề cập đầy đủ và có hệ thống. 8 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 2.1. DỤNG CỤ, THIẾT BỊ VÀ HOÁ CHẤT 2.1.1. Dụng cụ và thiết bị Hệ thiết bị phản ứng gồm: cốc teflon, lò nung, thiết bị thủy nhiệt, bình ổn áp và các thiết bị phụ trợ (hình 2.1). Hình 2.1: Sơ đồ nguyên lí của hệ thiết bị phản ứng thuỷ nhiệt 2.1.2. Hoá chất - Muối (NH 4 ) 2 HPO 4 có độ tinh khiết PA (Trung Quốc); - Dung dịch 25% NH 3 trong nước (PA); - Vỏ trứng (có hàm lượng CaCO 3 dạng canxit khoảng 97-99%) được bóc sạch lớp màng, cắt thành những miếng nhỏ kích thước 1x1 mm. Sau đó, được đun sôi nhiều lần bằng nước cất và etanol để loại bỏ các tạp chất cơ học và hữu cơ, rồi sấy khô ở nhiệt độ 100 o C trong 24 giờ. - Đá vôi tự nhiên (có hàm lượng CaCO 3 dạng canxit khoảng 97-99%) được nghiền thành các viên nhỏ, kích thước khoảng 1x1x1 mm. Sau đó, đun sôi nhiều lần bằng nước cất và và etanol để loại bỏ các tạp chất cơ học và hữu cơ, rồi sấy khô ở nhiệt độ 100 o C trong 24 giờ. 9 2.2. QUY TRÌNH TIẾN HÀNH PHẢN ỨNG Việc chế tạo HA từ vỏ trứng và đá vôi được tiến hành theo 2 hướng: - Hướng phản ứng trực tiếp dùng CaCO 3 ; - Hướng phản ứng gián tiếp qua giai đoạn trung gian phân huỷ CaCO 3 của vỏ trứng (đá vôi) thành CaO. Sơ đồ nguyên lí của hệ thiết bị phản ứng thuỷ nhiệt như hình 2.1. Các chất phản ứng được đưa vào cốc teflon. Áp suất của hệ được điều chỉnh bằng khí nitơ thông qua bình ổn áp. Ở nhiệt độ cao, phản ứng thuỷ nhiệt diễn ra theo phương trình: - Trong phản ứng trực tiếp: 10CaCO 3 + 6(NH 4 ) 2 HPO 4 + 2H 2 O → Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 + 6(NH 4 ) 2 CO 3 + 4H 2 CO 3 (2.1) - Trong phản ứng gián tiếp: 10CaO + 6(NH 4 ) 2 HPO 4 + 4H 2 O → Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 + 12NH 4 OH (2.2) Đây là phản ứng dị thể giữa hai pha lỏng-rắn, sản phẩm phụ của phản ứng là khí NH 3 , H 2 O và CO 2 . Để phản ứng xảy ra theo chiều thuận (hướng tạo ra HA), khí NH 3 và H 2 O tạo thành sau phản ứng được hấp thụ bằng axit H 2 SO 4 đậm đặc đặt trong bình ổn áp. Ngoài ra, việc tiến hành phản ứng trong bình kín và áp suất cao cũng có tác dụng ngăn cản sự phân huỷ của muối (NH 4 ) 2 HPO 4 trước khi tham gia phản ứng với CaCO 3 (CaO). Trong phương pháp thuỷ nhiệt, phản ứng được thực hiện trong môi trường nước ở nhiệt độ và áp suất cao nhằm thúc đẩy nhanh phản ứng dị thể. Nước trong phản ứng dị thể có các chức năng làm môi trường truyền áp suất nhằm tạo năng lượng cho phản ứng và làm dung môi hoà tan một phần chất phản ứng. Do đó, phản ứng dị thể sẽ xảy ra ở bề mặt phân cách giữa pha lỏng và rắn. Các thí nghiệm được tiến hành trong thời gian, nhiệt độ và áp suất khác nhau để xác định điều kiện thích hợp của phản ứng. Các sản phẩm sau phản ứng được xác định một số đặc trưng cơ bản bằng các phương pháp: nhiễu xạ tia X (XRD), hấp thụ hồng ngoại (FTIR), phân tích nhiệt (DTA, TGA) và hiển vi điện tử quét (SEM). 10 - Phương pháp phản ứng trực tiếp Cân 27,78 g CaCO 3 (từ vỏ trứng, đá vôi) và 22,67 g tinh thể (NH 4 ) 2 HPO 4 như đã tính toán theo phương trình 2.1. Hỗn hợp rắn này được đưa vào cốc teflon, cho thêm khoảng 1 ml nước cất. Bổ sung một lượng nhỏ dung dịch NH 3 trong nước để đảm bảo pH của dung dịch là 9-10. Phản ứng thủy nhiệt được tiến hành ở nhiệt độ 200 o C, áp suất 14 atm, thời gian phản ứng 96 và 135 giờ. Các sản phẩm sau phản ứng được khảo sát bằng các phương pháp đã nêu. - Phương pháp phản ứng gián tiếp Vỏ trứng (đá vôi) sau khi làm sạch được nung ở nhiệt độ 900 o C trong 1 giờ để đảm bảo CaCO 3 phân huỷ hoàn toàn thành CaO theo phương trình: CaCO 3  CaO + CO 2 (2.3) Tiến hành phản ứng thuỷ nhiệt ngay sau khi nung để giữ nguyên cấu trúc xốp của CaO. Cân 15,55 g CaO và 22,67 g tinh thể (NH 4 ) 2 PO 4 đã được tính toán theo phương trình 2.2. Hỗn hợp rắn này được đưa vào cốc teflon, thêm khoảng 1ml nước. Khảo sát các yếu tố thời gian, nhiệt độ, áp suất và lượng nước để xác định điều kiện phản ứng thích hợp. Các sản phẩm sau phản ứng cũng được xác định bằng các phương pháp đã nêu. Một số đặc trưng cơ bản (XRD, FTIR, TGA, SEM) của vật liệu sau phản ứng được so sánh với mẫu HA chuẩn của Viện Tiêu chuẩn và Công nghệ Quốc gia Mỹ (NIST) [20]. 2.3. CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƢNG VẬT LIỆU HYDROXYAPATIT 2.3.1. Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 2.3.2. Phƣơng pháp hồng ngoại (FTIR) 2.3.3. Phƣơng pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 2.3.4. Phƣơng pháp phân tích nhiệt [...]... chỉ ở dạng khối xốp, chưa tạo thành gốm HA 25 3.3.3.3 Đặc trưng TGA Hình 3.18: Đặc trưngTGA của HA xốp từ vỏ trứng Hình 3.19: Đặc trưng TGA của HA xốp từ đá vôi Hình 3.18 và 3.19 là đặc trưng TGA của HA xốp từ vỏ trứng và đá vôi Như vậy, có thể khẳng định HA tổng hợp được là đơn pha và bền nhiệt đến 1000oC 3.3.4 Một số đặc trƣng của gốm xốp hydroxyapatit 3.3.4.1 Đặc trưng XRD Để tạo thành gốm xốp, các... NHIỆT CHẾ TẠO HA THÔNG QUA HỢP CHẤT TRUNG GIAN CaO 14 3.3.1 Một số đặc trƣng của vỏ trứng và đá vôi sau khi phân huỷ Hình 3.7: Ảnh SEM của CaO từ vỏ trứng (a) và đá vôi (b) Hình 3.7 là ảnh SEM của CaO thu được từ vỏ trứng (a) và đá vôi (b) sau khi nung phân huỷ ở 900oC trong 1 giờ Cấu trúc của vỏ trứng và đá vôi đã thay đổi rõ rệt, trở nên xốp hơn rất nhiều Điều này giúp phản ứng thuỷ nhiệt tạo HA... với đặc trưng XRD và FTIR của mẫu HA chuẩn của NIST [25] KẾT LUẬN CHUNG 1 Đã khảo sát quá trình chế tạo HA bằng phản ứng thủy nhiệt trực tiếp từ CaCO3 dạng canxit của vỏ trứng và đá vôi tự nhiên Tuy vậy, HA không được tạo thành hoặc với lượng rất nhỏ ở điều kiện nhiệt độ 200 oC, áp suất 14 atm trong thời gian 96 và 135 giờ 2 Đã nghiên cứu tổng hợp được HA xốp, đơn pha từ vỏ trứng và đá vôi bằng phương... các biên rõ rệt, chứng tỏ mẫu nhận được chỉ ở dạng khối xốp, chưa tạo thành gốm HA Hình 3.17: Ảnh SEM của HA xốp từ đá vôi Mẫu HA sau phản ứng thuỷ nhiệt từ đá vôi ở áp suất cao (hình 3.17) gồm các tinh thể HA ở dạng hạt, kích thước không đồng đều và nằm trong khoảng 100-200 nm Cũng tương tự như HA chế tạo từ mai mực và san hô [10,11,21,30,42], HA từ vỏ trứng cũng gồm các hạt không liên kết với nhau,... của HA từ vỏ trứng sau khi thiêu kết ở 1000oC Hình 3.22 là ảnh SEM của HA từ vỏ trứng sau khi thiêu kết ở 1000 oC cho thấy phần lớn biên hạt giữa các tinh thể HA biến mất và liên kết với nhau tạo thành gốm xốp HA Các lỗ xốp liên thông ba chiều với nhau và có kích thước trong khoảng 200-500 nm Hình 3.23: Ảnh SEM của HA từ đá vôi sau khi thiêu kết ở 1000oC Hình 3.23 là ảnh SEM của của HA xốp từ đá vôi sau... nhiệt-trọng lượng (TGA) CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 ĐẶC TRƢNG CỦA VỎ TRỨNG VÀ ĐÁ VÔI TỰ NHIÊN 3.1.1 Một số đặc trƣng của vỏ trứng Khung xốp của vỏ trứng chứa đến 97-99% khối lượng là CaCO3 a b Hình 3.1: Đặc trưng XRD (a) và đặc trưng nhiệt-trọng lượng TGA (b) của vỏ trứng Hình 3.2: Ảnh SEM của vỏ trứng với độ phóng đại khác nhau Ảnh SEM (hình 3.2) của vỏ trứng cho thấy chúng có các lớp mỏng xếp... và khảo sát ảnh hưởng của nhiệt độ đến kích thước hạt hydroxyapatit bằng phương pháp kết tủa hoá học, Tạp chí Hoá học, 45(6A), tr.21-25 4 Vũ Duy Hiển, Đào Quốc Hương, Phan Thị Ngọc Bích (2008), Nghiên cứu chế tạo HA từ khung xốp tự nhiên của mai mực bằng phản ứng thủy nhiệt, Tạp chí Hóa học, 46(2A), tr.118-123 5 Vũ Duy Hiển (2010), Nghiên cứu chế tạo và đặc trưng hóa lý của hydroxyapatit dạng gốm xốp. .. và không sắp xếp 11 theo một trật tự nhất định Bề mặt vỏ trứng lồi lõm và có một số lỗ xốp không có hình dạng đặc trưng, phân bố không đều, kích thước thay đổi từ 50 đến 100 nm 3.1.2 Một số đặc trƣng của đá vôi tự nhiên a b Hình 3.3: Giản đồ XRD (a) và đặc trưng nhiệt-trọng lượng TGA (b) của đá vôi Giản đồ XRD (hình 3.3a) cho thấy đá vôi cũng có thành phần là CaCO3 dạng canxit bền nhiệt giống như vỏ. .. 1099,25 cm-1 và vạch dao động của liên kết O-H ở 3570,68 cm-1 Cả hai kết quả FTIR này đều phù hợp với các dữ liệu XRD và FTIR của HA đơn pha và mẫu HA chuẩn của NIST 3.3.3.2 Ảnh SEM 24 Hình 3.16: Ảnh SEM của HA từ vỏ trứng Hình 3.16 là ảnh SEM HA xốp từ vỏ trứng, cho thấy sau phản ứng thuỷ nhiệt ở áp suất cao, khung xốp có cấu tạo từ các tinh thể HA ở dạng hạt, kích thước không đồng đều và nằm trong... thu được từ vỏ trứng (a) và đá vôi (b) sau phản ứng gián tiếp ở 200oC, 14 atm và 24 giờ Hình 3.15a là phổ FTIR của mẫu HA từ vỏ trứng Các vạch đặc trưng cho dao động của PO43- xuất hiện ở 466,27; 568,17-605,60; 963,30; 1100,55; 1065,20 cm-1 và vạch dao động của liên kết O-H ở 3570,68 cm-1 Dải hấp thụ yếu của nước tự do ở vùng 3420,42 và 1645,91 cm-1 Hình 3.15b là phổ FTIR của mẫu HA từ đá vôi Các vạch . nghiên cứu chế tạo HA dạng gốm xốp, đề tài tập trung vào những vấn đề sau: - Nghiên cứu chế tạo gốm xốp HA đơn pha bằng phản ứng thuỷ nhiệt từ vỏ trứng. ta, chúng tôi lựa chọn đề tài: Nghiên cứu chế tạo hydroxyapatit dạng gốm xốp từ vỏ trứng và đá vôi ”. 2. Tình hình nghiên cứu Đây không phải là đề tài