Đề thi chọn HSG cụm môn hoá học Thời gian: 180 phút làm Câu 1: (3đ) Viết phương trình hoá học xảy cho: a) Sắt (II) sunfat tác dụng với dung dịch KMnO4 (có H2SO4) b) Cho bột magie vào dung dịch sắt (III) clorua c) Cho mẩu natri kim loại vào dung dịch nhôm sunfat Nhận biết dung dịch riêng rẽ AlCl3 KOH mà không dùng thêm hoá chất Một nguyên tố nằm phân nhóm bảng hệ thống tuần hoàn tạo clorua oxit Khi hoá trị nguyên tố clorua oxit tỉ số thành phần phần trăm clo clorua : 1,099 oxi oxit : 1,291 a) Xác định nguyên tố b) Xác định công thức phân tử công thức cấu tạo oxit clorua Câu 2: (3đ) Viết phương trình hoá học dạng công thức cấu tạo thu gọn chất theo dÃy chuyển ho¸ sau: Cao su isopren CnH2n+2 A C5H8Br2 (A1, A2, A3) Mét amin bËc cã c«ng thøc đơn giản CH4N Xác định công thức phân tử công thức cấu tạo có amin HÃy xếp chất: amoniac, anilin, p-nitroanilin, p-aminotoluen, metylamin, đimetylamin theo trình tự tính bazơ tăng từ trái qua phải? Giải thích ngắn gọn? Câu 3: (3đ) Điền hệ số để cân phản øng sau: a) K2SO3 + KMnO4 + KHSO4 K2SO4 + MnSO4 + H2O b) FexOy + HNO3 Fe(NO3)3 + H2O + NnOm Trén dung dÞch H2SO4 0,1M; HNO3 0,2M; HCl 0,3M víi nh÷ng thĨ tÝch b»ng dung dịch A Lấy 300 ml dung dịch A cho tác dụng với dung dịch B gồm NaOH 0,2M KOH 0,29M Tính thể tích dung dịch B cần dùng để sau phản ứng dung dịch C có pH = HÃy điều chế kim loại riêng biệt từ hỗn hợp Fe2O3, Na2CO3, Cu, BaCO3 phương pháp hoá học cho khối lượng chúng không thay đổi so với khối lượng có hỗn hợp ban đầu Câu 4: (3 điểm) Bằng phương pháp hoá học hÃy nhận biết dung dịch mÊt nh·n: glucoz¬, fructoz¬, axit axetic, glixerin, ancol etylic, metanol ? Một hiđrocacbon A tác dụng với brom ®iỊu kiƯn thÝch hỵp chØ thu ®ỵc dÉn xt chứa brom có tỉ khối so với metan 9,4375 Xác định công thức cấu tạo A Câu 5: (4 điểm): Hỗn hợp X gồm Fe kim loại R có hoá trị không đổi Hoà tan hoàn toàn 3,3(g) X dung dịch HCl dư thu 2,9568(l) khí 27,30C 1atm Mặt khác hoà tan 3,3(g) X dung dÞch HNO3 1M lÊy d 10% thu 896ml hỗn hợp khí Y gồm N2O NO (đktc) có tỉ khối hỗn hợp Z gồm NO C2H6 1,35 dung dịch D a) Xác định R phần trăm khối lượng chất có X b) Cho dung dịch D tác dụng với 400ml dung dịch NaOH thấy xuất 4,77(g) kết tủa Tính nồng độ mol dung dịch NaOH; (biết Fe(OH)3 kết tủa hoàn toàn) Câu 6: (4điểm): Cho m(g) este đơn chức A bay b×nh kÝn dung tÝch lÝt ë 136,50C, este bay hết áp suất bình p NÕu cho m(g) este A ®un nãng víi 200ml dung dịch NaOH, sau phản ứng xong để trung hoà NaOH dư cần 100ml dung dịch HCl 1M Chưng cất dung dịch sau trung hoà 15,25g hỗn hợp muối khan rượu B Dẫn toàn rượu B qua CuO dư nung nóng thu anđehit E Cho toàn lượng E tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3 thu 43,2g Ag Biết phản ứng xảy hoàn toàn Viết phương trình hoá học xảy xác định công thức cấu tạo este A Tính m, p Xác định nồng độ mol dung dịch NaOH ban đầu - Hết - DeThiMau.vn Đáp án - thang điểm Câu Câu 1: (3đ) (1đ) a) 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O b) Mg + 2FeCl3 MgCl2 + 2FeCl2 Mg + FeCl2 Mg + Fe c) 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 6NaOH + Al2(SO4)3 3Na2SO4 + 2Al(OH)3 NaOH + Al(OH)3 NaAlO2 + 2H2O (Lưu ý: Nếu viết thiếu phương trình ý ý không điểm) (0,75đ) - Lấy dung dịch nhỏ từ từ đến dư vào dung dịch lại: + Nếu thấy kết tủa tạo tan dần dung dịch đem nhỏ KOH, dung dịch AlCl3 + Nếu kết tủa tạo không tan dung dịch đem nhỏ AlCl3, dung dịch KOH PTHH: 3KOH + AlCl3 Al(OH)3 + 3KCl KOH + Al(OH)3 KAlO2 + 2H2O (1,25đ) a) Gọi A khối lượng nguyên tử nguyên tố M cần tìm, x y hoá trị (A, x, y >0, x,y nguyên) Các clorua MClx MCly ; Các oxit MO0,5x vµ MO0,5y Theo bµi ta cã: 35,5 x.100 35,5 y.100 : : 1,099 (1) A 35,5 x A 35,5 y x.100 y.100 : : 1,291 (2) A 8x A y Tõ (1) vµ (2) A = 6,18y x A VËy M lµ photpho b) Công thức cấu tạo Cl Cl Cl - P - Cl P - Cl Cl Cl Cl 31 0,25 0,25 0,5 0,75 0,25 0.25 0,25 P O P O O O O O P P O 0,5 O Câu 2: (3đ) t0 (1đ) xt CH3 - CH - CH2 - CH3 CH2 = C - CH = CH2 CH3 CH t0 n CH2 = C - CH = CH2 [-CH2 - C=CH-CH2 -]n xt CH3 CH3 CH2 = C - CH = CH2 + Br2 CH3 §iĨm + 1,2 CH2Br - CBr - CH = CH2 CH3 + 3,4 CH2 = C - CBr - CH2Br CH3 CH2Br - C= CH - CH2Br CH3 + 1,4 (1®): Gäi CTPT cđa amin là: (CH4N)n hay CnH4nNn Vì amin bậc nªn CTCT: CnH2n(NH2)n Ta cã : 2n + n ≤ 2n + n ≤ + n = CH4N (không thoả mÃn hoá trị) DeThiMau.vn 0,25 0,25 0,5 0,25 0,25 0,25 + n = C2H8N2 CTCT: NH2 -CH2-CH2-CH3 0,25 vµ CH3 - CH(NH2)2 0,5 0,5 (1đ): Sắp xếp theo chiều tính bazơ tăng dÇn p - NO2-C6H4-NH2 < C6H5 -NH2 < p - CH3-C6H4-NH2 < C6H5 -NH2 < NH3 < CH3-NH2 < (CH3)2NH Giải thích: - Các gốc phenyl hút e làm tính bazơ giảm, gốc ankyl đẩy e làm tính bazơ tăng, nên tính bazơ amin thơm < NH3 < amin no - Nhãm CH3 - ®Èy e, nhãm - NO2 hút e nên tính bazơ p - NO2-C6H4-NH2 < C6H5 -NH2 < p - CH3-C6H4-NH2 < C6H5 -NH2 - (CH3)2NH có gốc đẩy e nên tính bazơ mạnh CH3 NH2 Câu 3: (3đ) (1đ): Điền hệ số a) 5K2SO3 + 2KMnO4 + 6KHSO4 9K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O b) (5n-2m)FexOy + (18nx-6mx-2ny)HNO3 (5nx-2mx)Fe(NO3)3 + (9nx-3mx-yn)H2O + (3x-2y)NnOm (1đ) Theo ra, thể tích dung nH 0,1.0,1.2 0,1.0,2 0,1.0,3 0,07(mol ) Gọi thể tích dung dịch B cần lấy V(l) n OH dịch 100ml A 0,5 0,5 cã 0,2V 0,29V 0,49V (mol ) H+ + OH- H2O 0,07 0,49 Sau phản ứng dung dịch có pH = axit d n H (d) = 0,07-0,49 = 10-2 (0,3+V) Cho A vào B có phản ứng : V = 0,134 lít (1đ): Hoà tan hỗn hợp vào nước dư, lọc tách chất không tan chứa Cu, Fe2O3, BaCO3 ; dung dịch thu chứa Na2CO3 - Cho dung dịch Na2CO3 tác dụng với dung dịch HCl dư, sau cô cạn dung dịch thu NaCl, đem điện phân nóng chảy thu Na đpnc Na2CO3 + 2HCl NaCl + H2O + CO2 NaCl Na + Cl2 - Đem chất rắn nhiệt phân hoàn toàn sau hoà tan vào nước d BaCO3 BaO + CO2 BaO + H2O Ba(OH)2 - Lọc tách chất không tan Cu Fe2O3 Dung dịch thu cho tác dụngvới dung dịch HCl dư, sau cô cạn dung dịch lấy BaCl2 đem điện phân nóng chảy thu Ba BaCO3 + 2HCl BaCl2 + H2O + CO2 BaCl2 Ba + Cl2 - Hoà tan chất vào dung dịch HCl dư, lọc chất không tan Cu Fe2O3 + HCl - Dung dịch thu thêm kiềm dư, lọc tách kết tủa mang nhiệt phân hoàn toàn, chất rắn thu đem khử CO dư nhiệt độ cao thu Fe FeCl3 + 3NaOH Fe(OH)3 + 3NaCl 2Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H2O Fe2O3 + 3CO Fe + 3CO2 (làm theo cách khác cho điểm tối đa, HS tách chất cho 0,25đ) Câu 4: (3®) (1,5®) - Dïng quú tÝm sÏ nhËn axit axetic làm quỳ tím hoá đỏ - Dùng dung dịch Br2 nhận glucozơ làm màu dung dịch brom CH2OH-CHOH)4-CHO + Br2 + H2O CH2OH-CHOH)4-COOH + 2HBr - Nhận biết frructozơ phản ứng tráng gương môi trường kiềm Fructozơ chuyển thành glucozơ theo cân bằng: OH Fructozơ Glucozơ - dd NH3 CH2OH-CHOH)4-CHO + Ag2O CH2OH-CHOH)4-COOH + 2Ag - NhËn biết glixerin Cu(OH)2 tạo dung dịch màu xanh: DeThiMau.vn 0,25 0,25 0,25 0,25 1,5đ PTHH: - Còn rượu đun nóng với H2SO4 1700C nhận biết sản phẩm tạo dung dịch brom, ta nhận biết C2H5OH tạo C2H4 làm mÊt mµu níc brom C2H5OH C2H4 + H2O C2H4 + Br2 C2H4Br2 - Chất lại CH3OH (Lưu ý: HS nhận biết chất cho 0,25đ, dùng phản ứng tráng gương để nhận biết glucozơ từ đầu không cho điểm) (1,5đ): Phân tư khèi cđa dÉn xt brom lµ: 9,4375 16 =151 Gọi công thức dẫn xuất CxHyBrz (x,y, z nguyên dương) Có 12x + y + 80z = 151 z < 151/80 , mà z nguyên dương z = 12x + y = 151-80=71 nghiệm thoả mÃn là: x = 5; y = 11 Công thức phân tử dẫn xuất C5H11Br, công thức hiđrocacbon C5H12 Theo thu dẫn xuất brom, nên CTCT hiđrocacbon là: (CH3)4C Câu 5: (4đ) a) Xác định R tính thành phần Đặt số mol NO lµ a, cđa N2O lµ b; cđa Fe lµ x, R y (a,b, x,y >0), n hoá trị R (n: nguyên dương) nY = 0,896/22,4 =0,04 mol; n(H2) = 2,9568.1/0,082.300,3 = 0,12(mol) M NO M C2 H 30 M Z 30 M Y 30.1,35 40,5 30a 44b a 0,01 40,5 Ta cã: a b (mol) b , 03 a b 0,4 Cho X t¸c dơng víi HCl cã ph¶n øng: Fe + 2HCl FeCl2 + H2 x x R + nHCl RCln + n/2 H2 y yn/2 Ta cã: 56x + Ry = 3,3 (1) x + ny/2 = 0,12 (2) Cho X tác dụng với dung dịch HNO3 tạo thành khÝ NO vµ N2O, ta cã: 4HNO3 + 3e NO + 3NO3- + 2H2O 0,04 ,03 0,01 10HNO3 + 8e N2O + 8NO3- + 5H2O 0,3 0,24 0,03 Fe - 3e Fe3+ x 3x R - ne Rn+ y ny Theo §LBT e ta cã 3x + ny = 0,03 +0,24 = 0,27 (3) Tõ (1), (2), (3) ta cã: x= 0,03; ny = 0,18 y = 0,18/n R = 1,62n/0,18 nghiệm thoả mÃn là: n = 3; R = 27 (lµ Al) y = 0,06 (mol) 0,03.56.100% %m Fe 50,9% %mAl = 49,1% 3,3 b) TÝnh nồng độ mol dung dịch NaOH n(HNO3 phản ứng) = 0,34 n(HNO3) d = 0,34.10/100= 0,034 = n(H+) dư Cho NaOH vào Z có phản ứng: H+ + OH- H2O 0,034 0,034 Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 0,03 0,09 0,03 Al3+ + 3OH- Al(OH)3 (4) Al(OH)3 + OH- AlO2- + 2H2O (5) n(Fe(OH)3) = 0,03.107 = 3,21 < 4,77 VËy cã c¶ Al(OH)3 kÕt tña DeThiMau.vn 0,25 0,5 0,5 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,25 n(Al(OH)3) = (4,77-3,21)/78 = 0,02mol < n(Al3+)=0,06 mol VËy cã trường hợp xảy ra: + Trường hợp 1: Không có ph¶n øng (5) 0,5 n(OH-) ë (4) = 0,02.3 = 0,06 mol Tæng n(OH-) = 0,06+0,034+0,09=0,184mol CM(dd NaOH) = 0,184/0,4 = 0,46M 0,5 + Trêng hỵp 2: Al3+ hÕt, cã ph¶n øng (5) n(OH-) ë (4) = 0,06.3 = 0,18 mol n(OH-) ë (5) = 0,06 -0,02 = 0,04 mol Tæng n(OH-) = 0,04+0,034+0,18+0,09=0,344 mol CM(dd NaOH) = 0,344/0,4 = 0,86M (HS làm theo cách khác cho điểm tối đa, không thiết phải viết PTHH dạng phân tử) Câu 4: (4đ) Đặt CT este lµ RCOOR’ sè mol lµ x; NaOH sè mol lµ y (x, y>0); nHCl = 0,1mol 0,25 PTHH: RCOOR’ + NaOH RCOONa + R’OH Ph¶n øng x x x x (mol) 0,25 nNaOH d = y-x (mol) ph¶n øng víi HCl NaOH + HCl NaCl + H2O y-x 0,1 0,1 y - x = 0,1 (1) + Lượng muối thu gồm RCOONa (x mol); NaCl (0,1 mol) 0,25 VËy: (R+67)x + 58,5.0,1=15,25 (R+67)x = 9,4 (2) + Nếu rượu B có dạng RCH2OH (R’’ kh¸c H): Cã R’’CH2OH + CuO R’’CHO + Cu + H2O R’’CHO + 2AgNO3 + 3NH3 + H2O R’’COONH4 + 2Ag + 2NH4NO3 nAg = 2x = 43,2/108 = 0,4 x = 0,2 ; Tõ (2) R 0, x,y nguyên) Các clorua MClx MCly ; Các oxit MO0,5x MO0,5y Theo ta cã: 35,5... 2NaOH + H2 6NaOH + Al2(SO4)3 3Na2SO4 + 2Al(OH)3 NaOH + Al(OH)3 NaAlO2 + 2H2O (Lu ý: NÕu viÕt thi? ?u ph¬ng trình ý ý không điểm) (0,75đ) - Lấy dung dịch nhỏ từ từ đến dư vào dung dịch lại: +