NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH DIATOMIT PHÚ YÊN ỨNG DỤNG TRONG HẤP PHỤ VÀ XÚC TÁC

ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC BÙI HẢI ĐĂNG SƠN NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH DIATOMIT PHÚ YÊN ỨNG DỤNG TRONG HẤP PHỤ VÀ XÚC TÁC LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ HUẾ, NĂM 2017 ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC BÙI HẢI ĐĂNG SƠN NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH DIATOMIT PHÚ YÊN ỨNG DỤNG TRONG HẤP PHỤ VÀ XÚC TÁC Chuyên ngành: Hóa lý thuyết Hóa lý Mã số: 62.44.01.19 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ Cán hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS ĐINH QUANG KHIẾU PGS.TS VÕ QUANG MAI Huế, năm 2017 i LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu kết nghiên cứu nêu luận án trung thực, đƣợc đồng tác giả cho phép sử dụng chƣa đƣợc cơng bố cơng trình khác Tác giả Bùi Hải Đăng Sơn ii LỜI CẢM ƠN Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc PGS.TS Đinh Quang Khiếu, PGS.TS Võ Quang Mai, người Thầy tận tình hướng dẫn giúp đỡ suốt thời gian học tập nghiên cứu Xin cảm ơn GS.TS Trần Thái Hòa tạo niềm tin đưa đến với đường học tập, nâng cao chuyên môn Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Chủ nhiệm khoa hóa, Thầy Nguyễn Hải Phong tồn thể qúi Thầy khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Huế giúp đỡ q trình thực luận án Cảm ơn phịng Đào tạo Sau Đại học, Trường Đại học Khoa học - Đại học Huế tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành luận án Xin chân thành cảm ơn khoa Hóa học, trường Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội; Viện Khoa học Vật liệu Hà Nội; Phịng thí nghiệm hiển vi điện tử, Viện Vệ sinh Dịch tể Trung ương; Công ty Dược Thừa Thiên Huế giúp đỡ tơi phân tích mẫu thí nghiệm luận án Xin chân thành cảm ơn Th.S Nguyễn Cửu Tố Quang, TS Võ Triều Khải, học viên cao học Phan Thị Chi, Nguyễn Thị Ngọc Trinh, Nguyễn Đăng Ngọc, Lê Cao Nguyên tận tình giúp đỡ tơi q trình thực luận án Cuối cùng, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến người thân gia đình, thầy cô bạn bè gần xa động viên, giúp đỡ suốt q trình tơi học tập nghiên cứu Huế, tháng năm 2017 Tác giả Bùi Hải Đăng Sơn iii MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1 DI TOMIT T NHI N 1.1.1 Giới thiệu khoáng diatomit Phú Yên 1 1 Đặc điểm phân bố 1.1.1.2 Nguồn vật liệu diatomit 1.1.2 Tình hình nghiên cứu sử dụng khoáng diatomit 1.2 BIẾN TÍNH DIATOMIT VÀ ỨNG DỤNG 1.2.1 Chức hóa diatomit hợp chất hữu ứng dụng biến tính điện cực 1.2.1.1 Chức hóa diatomit chất hữu 1.2.1.2 Biến tính điện cực 1.2.2 Vấn đề sử dụng diatomit làm chất hấp phụ số vấn đề thống kê liên quan 11 1.2.2.1 Một số kết nghiên cứu sử dụng diatomit làm chất hấp phụ 11 1.2.2.2 Một số vấn đề thống kê liên quan đến tính tốn đẳng nhiệt hấp phụ .13 1.2.3 Biến tính diatomit loại oxit hoạt động sử dụng làm chất hấp phụ 20 1.2.3.1 Sự ô nhiễm asen 20 1.2.3.2 Hấp phụ asen dung dịch nƣớc diatomit biến tính 21 1.3 PHẢN ỨNG OXY HỐ PHENOL TRÊN CHẤT XÚC TÁC DỊ THỂ .27 CHƢƠNG MỤC TIÊU, NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 32 2.1 MỤC TIÊU 32 2.2 NỘI DUNG 32 2.3 PHƢƠNG PHÁP NGHI N CỨU 32 Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X 32 2.3.2 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) truyền qua (TEM) 33 iv 3 Phƣơng pháp phổ tán sắc lƣợng tia X (Energy Dispersive X-ray Spectrometry) 34 Phƣơng pháp đo đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitơ 35 Phƣơng pháp phổ quang điện tử tia X 36 Phƣơng pháp phân tích nhiệt (Thermal analysis) 38 Phƣơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) 38 2.3.7.1 Nguyên tắc 38 2.3.7.2 Cấu tạo hệ thống HPLC 39 2.3.7.3 Các thông số đặc trƣng trình sắc ký 39 Cách đánh giá peak 39 Phƣơng pháp định lƣợng HPLC 40 Phƣơng pháp phân tích trắc quang 40 2.3.9 Phổ khuếch tán tán xạ tử ngoại-khả kiến (DR-UV-Vis) 41 10 Phƣơng pháp S 42 2.3.11 Phƣơng pháp von-ampe hòa tan 43 12 Phƣơng pháp phân tích kích thƣớc hạt 44 2.4 HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ 45 2.5 TH C NGHIỆM 45 2.5.1 Tiền xử lý mẫu diatomit 45 Xác định điểm đẳng điện vật liệu 46 2.5.3 Nghiên cứu động học hấp phụ phẩm nhuộm AB diatomit 46 2.5.4 Nghiên cứu đẳng nhiệt hấp phụ phẩm nhuộm AB diatomit 47 2.5.5 Nghiên cứu biến tính bề mặt diatomit hợp chất 3-mercaptopropyltriethoxysilane (MPTMS) 49 2.5.6 Biến tính điện cực rắn MPTMS-diatomit 50 2.5.7 Biến tính diatomit Phú Yên lƣỡng oxit sắt-mangan diatomit (Fe-Mn/D) 50 2.5.7.1 Tổng hợp vật liệu Fe-Mn/D tỉ lệ mol Mn/Fe = 1:3 với pH thay đổi 50 2.5.7.2 Tổng hợp vật liệu Fe-Mn/D thay đổi tỉ lệ mol Fe/Mn môi trƣờng pH = 51 v 2.5.7.3 Tổng hợp nano oxit sắt chất mang diatomit (Fe/D) 51 2.5.7.4 Tổng hợp nano oxit mangan chất mang diatomit (Mn/D) 51 2.5.7.5 Tổng hợp oxit sắt (Fe2O3) 52 2.5.7.6 Tổng hợp oxit magan (MnO2) 52 2.5.8 Nghiên cứu trình hấp phụ asen vật liệu Fe-Mn/D 52 2.5.8.1 Nghiên cứu đẳng nhiệt 52 2.5.8.2 Ảnh hƣởng lực ion 52 2.5.9 Thực nghiệm phản ứng oxi hoá phenol hydropeoxit xúc tác Fe-Mn/D 53 CHƢƠNG KẾT QUẢ THẢO LUẬN 53 3.1 MỘT SỐ TÍNH CHẤT HĨA LÝ CỦA DIATOMIT PHÚ N VÀ ỨNG DỤNG TRONG HẤP PHỤ PHẨM NHUỘM 53 3.1.1 Một số tính chất hóa lý diatomit Phú n 53 3.1.2 Nghiên cứu trình hấp phụ phẩm nhuộm AB diatomit Phú Yên 62 3.1.2.1 So sánh khả hấp phụ số mẫu diatomit khác .62 3.1.2.2 Ảnh hƣởng tốc độ khuấy 62 3.1.2.3 Ảnh hƣởng pH đến trình hấp phụ 63 3.1.2.4 Nghiên cứu đẳng nhiệt hấp phụ 64 3.1.2.5 Nghiên cứu động học trình hấp phụ 67 3.1.2.6 Nghiên cứu nhiệt động học 72 3.2 BIẾN TÍNH DIATOMIT BẰNG MPTMS VÀ ỨNG DỤNG LÀM ĐIỆN C C 79 3.2.1 Biến tính diatomit MPTMS (MPTMS-diatomit) 79 3.2.1.1 Biến tính diatomit MPTMS theo qui trình 79 3.2.1.2 Biến tính diatomit MPTMS theo qui trình 81 3.2.2 Ảnh hƣởng thời gian hydrat hóa đến q trình chức hóa diatomit 86 3.2.3 Tính chất điện hóa Cd(II) Pb(II) điện cực MPTMSdiatomit/GCE giới hạn phát (LOD) 87 vi 3.3 BIẾN TÍNH DIATOMIT BẰNG LƢỠNG OXIT SẮT-MANGAN SỬ DỤNG TRONG HẤP PHỤ ASEN VÀ PHÂN HỦY PHENOL TRONG HỆ CWHO 92 3.3.1 Biến tính diatomit lƣỡng oxit sắt-mangan (Fe-Mn/D) 92 3.3.1.1 Nghiên cứu tổng hợp nano oxit sắt oxit mangan 92 3.3.1.2 Tổng hợp vật liệu diatomit biến tính oxit sắt (Fe/D) oxit mangan (Mn/D) 93 3.3.1.3 Tổng hợp vật liệu lƣỡng oxit sắt-mangan chất mang diatomit (Fe-Mn/D) 95 3.3.2 Nghiên cứu phản ứng oxy hoá phenol dùng xúc tác Fe-Mn/D hệ CWHO 104 3.3.2.1 Phản ứng oxy hóa phenol hệ CWHO dùng chất xúc tác diatomit Phú Yên diatomit biến tính 104 3 2 Động học phân hủy phenol xúc tác Fe-Mn/D63 111 3.4 NGHIÊN CỨU HẤP PHỤ ASEN TRÊN VẬT LIỆU Fe-Mn/D65 118 3.4.1 So sánh khả hấp phụ As(III) số vật liệu 118 3.4.2 Khảo sát trình hấp phụ asen vật liệu Fe-Mn/D65 120 3.4.2.1 Sự hấp phụ/oxy hóa As(III) thành As(V) vật liệu Fe-Mn/D65 120 3.4.2.2 Ảnh hƣởng pH đến khả hấp phụAs(III) As(V) vật liệu Fe-Mn/D65 122 Đẳng nhiệt hấp phụ 124 3.4.4 Ảnh hƣởng lực ion 126 3.4.4.1 Ảnh hƣởng lực ion NaCl 127 3.4.4.2 Ảnh hƣởng lực ion Na2CO3 128 3.4.4.3 Ảnh hƣởng lực ion Na3PO4 130 3.4.4.4 Ảnh hƣởng ion CaCl2, MgCl2 130 KẾT LUẬN 133 vii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Tên bảng Thành phần hóa học số loại diatomit giới Bảng 1.2 Thống kê trữ lƣợng diatomit số nƣớc giới Bảng 2.1 Tên gọi quang điện tử Bảng 3.1 Kết phân tích nguyên tố phƣơng pháp EDX hai Trang 37 vật liệu diatomit 54 Bảng 3.2 Đặc trƣng mao quản loại diatomit 59 Bảng 3.3 Đẳng nhiệt hấp phụ mơ hình Langmuir Freundlich nồng độ AB khác 64 Bảng 3.4 So sánh mơ hình sử dụng số AICc 68 Bảng 3.5 Kết phân tích hồi qui tuyến tính ba giai đoạn Weber nồng độ AB khác Bảng 3.6 Thơng số động học mơ hình động học biểu kiến bậc động học biểu kiến bậc hai Bảng 3.7 70 71 Các thơng số mơ hình động học biểu kiến bậc bậc hai theo ảnh hƣởng nhiệt độ 73 Bảng 3.8 Thông số hoạt hóa của q trình hấp phụ 75 Bảng Các tham số nhiệt động trình hấp phụ AB diatomit 76 Bảng 3.10 So sánh khả hấp phụ phẩm nhuộm diatomit với số 78 vật liệu khác Bảng 3.11 Tổng lƣợng chất hữu gắn lên bề mặt diatomit đƣợc chức hóa hợp chất MPTMS Bảng 3.12 Tổng lƣợng gốc hữu gắn lên bề mặt diatomit hydrat hóa thời gian khác Bảng 3.13 87 Tín hiệu hòa tan Cd(II) Pb(II) điện cực chƣa biến tính biến tính MPTMS-diatomit khác Bảng 3.14 82 87 So sánh GCE biến tính MPTMS-diatomit với GCE biến tính với vật liệu khác xác định Cd(II) Pb(II) 91 viii Bảng 3.15 Phân tích nguyên tố EDX Fe-Mn/D đƣợc tổng hợp điều kiện pH khác Bảng 3.16 96 Thành phần trạng thái oxy hoá XPS Fe-Mn/D tổng hợp giá trị pH khác 98 Bảng 3.17 Phân tích nguyên tố EDX Fe-Mn/D tổng hợp điều kiện pH = tỷ lệ mol Mn/Fe khác Bảng 3.18 98 Thành phần trạng thái oxy hoá sắt mangan Fe-Mn/D tổng hợp tỉ lệ mol Fe/Mn khác pH = 99 Bảng 3.19 Hệ số chuẩn hoá N Fe-Mn/D tổng hợp pH khác 103 Bảng 3.20 Thành phần nồng độ chất sau phản ứng oxy hóa 106 chất xúc tác khác Bảng 3.21 Các chữ viết tắt 111 Bảng 3.22 Bảng tổng quát tính tốc độ phản ứng thực nghiệm (r(TN)) Bảng 3.23 Các giá trị hệ số cân nồng độ PN khác 115 Bảng 3.24 So sánh cặp đôi giá trị hệ số cân K nồng độ 117 116 khác Bảng 3.25 Giá trị số tốc độ (k(5)) đƣợc tính hai mơ hình với ba 117 dãy số liệu PN 200, 500 1000 mg/L Bảng 3.26 Phổ XPS lõi Fe2p Mn2p As3d vật liệu sau hấp phụ 121 As(III) (a,b,c) As(V) (d,e,f) Bảng 3.27 Tham số mơ hình hấp phụ As(III) As(V) khác 125 theo pH Bảng 3.28 Sự thay đổi pH dung dịch trƣớc sau hấp phụ asen 127 lực ion NaCl thay đổi Bảng 3.29 Sự thay đổi pH dung dịch trƣớc sau hấp phụ asen 128 lực ion Na2CO3 thay đổi Bảng 3.30 Sự thay đổi pH dung dịch trƣớc sau hấp phụ asen 130 lực ion Na3PO4 thay đổi Bảng 3.31 So sánh dung lƣợng hấp phụ cực đại số nghiên cứu khác 131 139 [38] Caliskan N., Kul A.R., Alkan S., Sogut E.G., Alacabey I (2011), Adsorption of Zinc(II) on diatomite and manganese-oxide-modified diatomite: A kinetic and equilibrium study, Journal of Hazardous Materials, 193, pp 27-36 [39] Caliskan N., Sogut E., Saka C., Yardim Y., Senturk Z (2010), The Natural Diatomite from Caldiran-Van (Turkey): Electroanalytical application to antimigraine compound naratriptan at modified carbon paste electrode, Combinatorial Chemistry & High Throughput Screening, 13 (8), pp 703-711 [40] Catrinescua C., Teodosiua C., Macoveanu M., Miehe-Brendl J., Dred R.L (2003), Catalytic wet peroxide oxidation of phenol over Fe-exchanged pillared beidellite, Water Research, 37, pp 1154-1160 [41] Chammui Y., Sooksamiti P., Naksata W., Thiansem S., Arqueropanyo O A (2014), Removal of arsenic from aqueous solution by adsorption on Leonardite, Chemical Engineering Journal, 240, pp 202-210 [42] Chang F., Qu J., Zhao X., Liu W., Wu K (2011), Migration of manganese and iron during the adsorption regeneration cycles for arsenic removal, Frontiers of Environmental Science & Engineering, (4), pp 512-518 [43] Chang F., Qu J., Liu H., Liu R., Zhao X (2009), Fe–Mn binary oxide incorporated into diatomite as an adsorbent for arsenite removal: Preparation and evaluation, Journal of Colloid and Interface Science, 338, pp 353-358 [44] Choi J.-S., Yoon S.-S., Jang S.-H., Ahn W.-S (2006), Phenol hydroxylation using Fe-Al-MCM-41 catalysts, Catalysis Today, 111, pp 280-287 [45] Clifford D.A., Lin C.C (1991), Arsenic (III) and arsenic(V) Removal from drinking water in San Ysidro, New Mexico, USEPA Project Summary, EPA/600/S2-91/011 [46] Crank G (1975), The mathematics of diffusion, Clarendon Press, London [47].Crini G.g (2006), Non-conventional low-cost adsorbents for dye removal: A review, Ioresource Technology, 97, pp 1061-1085 [48].Cullen W.R., Reimer K.J (1989), Arsenic speciation in the environment, Chemical Reviews, 89, pp 713-764 [49] Ćurković L , Rastovĉan-Mioĉ , Majić M , Župan J (2011), pplication of different isotherm models on lead ions sorption onto electric furnace slag, The Holistic Approach to Environment, 1, pp 13-18 [50] Debellefontaine H., Foussard J.N (2000), Wet air oxidation for the treatment of 140 industrial wastes Chemical aspects, reactor design and industrial applications in Europe, Waste Management, 20, pp 15-25 [51].Dixit S., Hering J.G (2003), Comparison of Arsenic(V) and Arsenic(III) sorption onto iron oxide minerals: implications for arsenic mobility, Environmental Science & Technology, 37, pp 4182-4189 [52].Do S.-H., Batchelor B., Lee H.-K., Kong S.-H (2009), Hydrogen peroxide decomposition on manganese oxide (pyrolusite): Kinetics, intermediates, and mechanism, Chemosphere, 75, pp 8-12 [53].Dotto G.L., Pinto L.A (2011), Adsorption of food dyes acid blue and food yellow onto chitosan: stirring rate effect in kinetics and mechanism, J Hazard Mater, 187 (1-3), pp 164-70 [54].Du Y., Zheng G., Wang J., Wang L., Wu J., Dai H (2014), MnO nanowires in situ grown on diatomite: Highly efficient absorbents for the removal of Cr(VI) and As(V), Microporous and Mesoporous Materials, 200, pp 27-34 [55].El Haddad M., Mamouni R., Saffaj N., Lazar S (2012), Removal of a cationic dye – Basic Red 12 – from aqueous solution by adsorption onto animal bone meal, Journal of the Association of Arab Universities for Basic and Applied Sciences, 12 (1), pp 48-54 [56].Erdem E., ầửlgeỗen G., Donat R (2005), The removal of textile dyes by diatomite earth, Journal of Colloid and Interface Science, 282, pp 314-319 [57].Ermer J., Miller J.H.M (2005), Method validation in pharmaceutical analysis: A guide to best practice, John Wiley & Sons, New York [58].Farrauto R.J., Bartholomew C.H (1997), Fundamentals of industrial catalytic processes, Blackie Academic and Professional [59].Field A (2009), Discovering statistics using SPSS, Sage London [60] Fogg A.G (1994), Adsorptive stripping voltammetry or cathodic stripping voltammetry methods of accumulation and determination in stripping voltammetry, Analytical Proceeding Including Analytical Communication, 31, pp 313-317 [61].Fowler C F., Buchber C., Lebeau B., Patarin J., Delacote C., Walcarius A (2007), An aquaeous route to organically functionalized silica diatome skeleton, Applied Surface Science, 253, pp 5485-5493 [62].Fryxell G.E (2006), The synthesis of functional mesoporous materials, Inorganic Chemistry Communication, 9, pp 1141-1150 141 [63].Garcia-Santamaria F., Palacios E., Migues H., Ibisate M., Meseguer F., Lopez C (2002) Reactive index properties of calcined silica spheres, Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid (CSIC), Spain [64].Garrido-Ramírez E.G., Theng B.K.G., Mora M.L (2010), Clays and oxide minerals as catalysts and nanocatalysts in Fenton-like reactions-A review, Applied Clay Science, 47, pp 182-192 [65].Giora Rytwo D.T., Carina Serban, (2002), Adsorption of diquat, paraquat and methyl green on sepiolite experimental results and model calculations, Applied Clay Science, 20, pp 273- 282 [66] Greenleaf J.E., Cumbal L., Staina I., Sengupta A.K (2003), Abiotic As(III) oxidation by hydrated Fe(III) Oxide (HFO) microparticles in a plug flow columnar configuration, Process Safety and Environmental Protection, 81 (2), pp 87-98 [67] Gu Z., Fang J., Deng B (2005), Preparation and evaluation of gac-based iron-containing adsorbents for arsen, Environmental Science & Technology, 39, pp 3833–3843 [68].Guibal E., Milot C., Tobin J.M (1998), Metal-anion sorption by chitosan bead: equilibrium and kinetic studies, Industrial&Engineering Chemistry Research, 37, pp 1454-1463 [69] Gulturk E., Guden M (2011), Thermal and acid treatment of diatom frustules, Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering, 46, pp 196-203 [70].Guo J., Al-Dahhan M (2003), Catalytic wet oxidation of phenol by hydrogen peroxide over pillared clay catalyst, Industrial & Engineering Chemistry Research, 42, pp 2450-2460 [71].Halsey G.D (1952), The role of surface heterogeneity, Advances in Catalysis, 4, pp 259-269 [72].Hamdaoui O., Naffrechoux E (2007), Modeling of adsorption isotherms of phenol and chlorophenols onto granular activated carbon Part II Models with more than two parameters, Journal of Hazard Mater, 147 (1-2), pp 401-11 [73].Hameed B H., Krishni R R., Sata S A (2009), A novel agricultural waste adsorbent for the removal of cationic dye from aqueous solutions, Journal of Hazardous Materials, 162 (1), pp 305-311 [74].Hameed B.H., Ahmad A.A., Aziz N (2007), Isotherms, kinetics and thermodynamics of acid dye adsorption on activated palm ash, Chemical Engineering Journal, 133, pp 195-203 142 [75].Hameed B.H., Mahmoud D.K., Ahmad A.L (2008), Equilibrium modeling and kinetic studies on the adsorption of basic dye by a low-cost adsorbent: Coconut (Cocos nucifera) bunch waste, Journal of Hazardous Materials, 158, pp 65-72 [76].Hem Lata V.K.G., R.K Gupta, (2007), Removal of a basic dye from aqueous solution by adsorption using Parthenium hysterophorus: An agricultural waste, Dyes and Pigments, 74, pp 653-658 [77].Hiemstra H., Van Riemsdijk W.H (1999), Surface structural ion adsorption modeling of competitive binding of oxyanions by metal (hydr)oxides, Journal of Colloid and Interface Science, 210, pp 182-193 [78].Ho Y.S., McKay G (1998), Kinetic models for the sorption of dye from aqueous solution by wood, Trans IChemE B, 76, pp 183–191 [79].Inchaurrondo N., Font J., Ramos C.P., Haure P (2016), Natural diatomites: Efficient green catalyst for Fenton-like oxidation of Orange II, Applied Catalysis B: Environmental, 181, pp 481-494 [80].Izanloo H., Nasseri S (2005), Cadimium removal form aqueous solutions by ground pine-cone, Iranian Journal Enviroment Health Science and Engineering, (1), pp 33-43 [81].Jang J.H., Dempsey B.A (2008), Coadsorption of arsenic (III) and arsenic (V) onto hydrous ferric oxide: effects on abiotic oxidation of arsenic (III), extraction efficiency, and model accuracy, Environmental Science & Technology, 42 (8), pp 2893-2898 [82].Jang M., Min S.-H., Kim T.-H., K.P J (2006), Removal of arsenite and arsenate using hydrous ferric oxide incorporated into naturally occurring porous diatomite, Environmental Science & Technology, 40, pp 1636-1643 [83].Jeppu G.P., Clement T.P (2012), A modified Langmuir-Freundlich isotherm model for simulating pH-dependent adsorption effects, Journal of Contaminant Hydrology, 129-130, pp 46-53 [84].Jia Y., Han W., Xiong G., Yang W (2007), Diatomite as high performance and environmental friendly catalysts for phenol hydroxylation with H 2O2, Science and Technology of Advanced Materials, 8, pp 106-109 [85].Jiang L., Ding Y., Jiang F., Li L., Mo F (2014), Electrodeposited nitrogen-doped graphene/carbon nanotubes nanocomposite as enhancer for simultaneous and sensitive voltammetric determination of caffeine and vanillin, Analytica 143 Chimica Acta, 833, pp 22-8 [86] Jitianu , Crisan M , Meghea , Raub I , Zaharescua M (2002), Influence of the silica based matrix on the formation of iron oxide nanoparticles in the Fe 2O3SiO2 system obtained by sol-gel method, Journal of Materials Chemistry., 12, pp 1401–1407 [87].Johansson U., Holmgren A., Forsling W., Frost R.L (1999), Adsorption of silane coupling agents onto kaolinite surfaces, Clay Minerals, 34, pp 239-246 [88] Jones J.B., Segnit E.R (2007), The nature of opal I nomenclature and constituent phases, Journal of the Geological Society of Australia, 18 (1), pp 57-68 [89] Jović N , Cvjetićanin N , Babić-Stojić B , Makovec D , Jokanović V (2013), Synthesis of hematite and iron oxyhydroxide nanocrystals by precipitation of Fe3+ ions inside oleic acid micelles, Ceramics International, 39 (5), pp 5659-5665 [90].Jusoh A.B., Cheng W.H., Low M.W., Noraaini A., Noor M.J.M.M (2005), Study on the removal of iron and manganese in groundwater by granular activated carbon, Desalination, 182, pp 347-353 [91].Kan C.-C., Aganon M.C., Futalan C.M., Dalida M.L.P (2013), Adsorption of 2+ Mn from aqueous solution using Fe and Mn oxide-coated sand, Journal of Environmental Sciences, 25 (7), pp 1483–1491 [92] Kang D., Yu X., Tong S., Ge M., Zuo J., Cao C., Song W (2013), Performance and mechanism of Mg/Fe layered double hydroxides for fluoride and arsenate removal from aqueous solution, Chemical Engineering Journal, 228, pp 731–740 [93].Kara M., Yuzer H., Sabah E., Celik M.S (2003), Adsorption of cobalt from aqueous solutions onto sepiolite, Water Research, 37, pp 224-232 [94].Kartinen E.O., Jr, Martin C.J (1995), An overview of arsenic removal processes, Desalination, 103, pp 79-88 [95] Katzer J.R., Ficke H.H., Sadana A (1976), Evaluation of aqueous phase catalytic oxidation, Journal of the Water Pollution Control Federation, 45 (5), pp 920 [96].Khraisheh M.A.M., Al-Ghouti M.A., Allen S.J., Ahmad M.N (2005), Effect of OH and silanol groups in the removal of dyes from aqueous solution using diatomite, Water Research, 39, pp 922-932 [97] Khudaish E A., Al-Hinaai M M., Al-Harthi S.H (2013), A solid-state sensor based on tris(2,2’-bipyridyl)ruthenium(II)/poly(4-aminodiphenylamine) modified electrode: Characterization and applications, Sensors and Actuators B, 185, pp 478 - 487 144 [98].Klaewkla R., Kulprathipanja S., Rangsunvigit P., Rirksomboon T., Rathbun W., Nemeth L (2007), Kinectic modelling of phenol hydroxylation using titanium and tin silicate-1s: Effect of tin incorporation, Chemical Engineering Journal, 129, pp 21-30 [99].Knoerr R., Brendlé J., Lebeau B., Demais H (2013), Preparation of ferric oxide modified diatomite and its application in the remediation of s(III) species from solution, Microporous and Mesoporous Materials, 169, pp 185-191 [100].Kong S., Wang Y., Zhan H., Yuan S., Yu M., Liu M (2014), Adsorption/Oxidation of Arsenic in Groundwater by Nanoscale Fe-Mn Binary Oxides Loaded on Zeolite, Water Environment Research, 86 (2), pp 147-155 [101].Koumanova B., Peeva P., Allen S (2003), Variation of intraparticle diffusion parameter during adsorption of p-chlorophenol ontoactivated carbon made from apricot stones, Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 78, pp 582-587 [102].Koyuncu M (2012), Colour removal from aqueous solution of tarchromium green 3g dye using natural diatomite, Physicochemical Problems of Mineral Processing, 48 (2), pp 485−494 [103].Kula P., Navratilova Z., Kulova P., Kotoucek M (1999), Sorption and determination of Hg(II) on clay modified carbon paste electrodes, Analytica Chimica Acta, 385, pp 91-101 [104].Langmuir I (1916), The adsorption of gases on plane surfaces of glass, mica and platinum, Journal of the American Chemical Society, 40, pp 1361-1403 [105].Lazaridis N.K., Karapantsios T.D., Georgantas D (2003), Kinetic analysis for the removal of a reactive dye from aqueous solution onto hydrotalcite by adsorption, Water Research, 37, pp 3023–3033 [106].Lee D.-K., Song B.-K., Jeong S.-E., Kim D.-S., Kim T.-H., Lee Y.-K., Le N.T., Cho M.-J., Henam S.D (2010), Catalytic wet oxidation of phenol using regeneration of Pt/Al2O3, Journal of the Japan Petroleum Institute, 53 (3), pp 184-190 [107].Lefebvre O., Moletta R (2006), Treatment of organic pollution in industrial saline wastewater: a literature review, Water Research, 40 (20), pp 3671-3682 [108].Li E., Zeng X., Fan Y (2009), Removal of chromium ion (III) from aqueous solution by manganese oxide and microemulsion modified diatomite, Desalination, 238, pp 158-165 [109].Li X., He K., Pan B., Zhang S., Lu L., Zhang W (2012), Efficient As(III) 145 removal by macroporous anion exchanger-supported Fe-Mn binary oxide: Behavior and mechanism, Chemical Engineering Journal, 193, pp 131-138 [110].Li Y., Wang J., Zhang Y., Banis M.N., Liu J., Geng D., Li R., Sun X (2012), Facile controlled synthesis and growth mechanisms of flower-like and tubular MnO2 nanostructures by microwave-assisted hydrothermal method, Journal of Colloid and Interface Science, 369 (1), pp 123-128 [111].Lin J.X., Wang L (2009), Adsorption of dyes using magnesium hydroxidemodified diatomite, Desalination and Water Treatment, 8, pp 263-271 [112].Lin J.X., Zhan S.L., Fang M.H., Qian X.Q (2007), The adsorption of dyes from aqueous solution using diatomite, Journal Porous Material, 14, pp 449-455 [113].Lin S.S., Gurol M.D (1998), Catalytic decomposition of hydrogen peroxide on iron oxide: kinetics, mechanism, and implications, Environmental Science & Technology, 32 (10), pp 1417-1423 [114].Lin T.F., Wu J.K (2001), Adsorption of arsenite and arsenate within activated alumina grains: equilibrium and kinetics, Water Research, 35 (8), pp 2049-2057 [115].Liu H., Lu G., Guo Y., Guo Y., Wang J (2006), Chemical kinetics of hydroxylation of phenol catalyzed by TS-1/diatomite in fixed-bed reactor, Chemical Engineering Journal, 116, pp 179-186 [116].Luck F (1999), Wet Air Oxidation: Past, Present and Future, Catalysis Today, 53, pp 81-91 [117].Luna A.J., Rojas L.O.A., Melo D.M.A., Benachour M., F de Sousa J (2009), Total catalytic wet oxidation of phenol and its chlorinated derivates with MnO2/CeO2 catalyst in a slurry reactor, Brazilian Journal of Chemical Engineering, 26 (3), pp 493-502 [118].Lv D., H.uang X., Yue H., Yang Y (2009), Sodium-ion-assisted hydrothermal synthesis of γ-MnO2 and its electrochemical performance, Journal of The Electrochemical Society, 156 (11), pp A911-A916 [119].Ma S.-C., Zhang J.-L., Sun D.-H., Liu G.-X (2015), Surface complexation modeling calculation of Pb(II) adsorption onto the calcined diatomite, Applied Surface Science, 359, pp 48-54 [120].Magheara , Etienne M , Tertis M , S˘andulescu R , Walcariusa (2013), Claymesoporous silica composite films generated by electro-assisted self-assembly, Electrochimica Acta, 112, pp 333- 341 146 [121].Malash G.F., El-Khaiary M.I (2010), Piecewise linear regression: A statistical method for the analysis of experimental adsorption data by the intraparticlediffusion models, Chemical Engineering Journal, 163, pp 256-263 [122].Mandal B.K., Suzuki K.T (2002), Arsenic round the world: a review, Talanta, 58, pp 201-235 [123].Mandal S., Sahu M.K., Patel R.K (2013), Adsorption studies of arsenic(III) removal from water by zirconium polyacrylamide hybrid material (ZrPACM43), Water Resources and Industry, 4, pp 51-67 [124].Manning B.A., Fendorf S.E., Bostick B., Suarez D.L (2002), Arsenic(III) Oxidation and Arsenic(V) Adsorption Reactions on Synthetic Birnessite, Environmental Science & Technology, 36, pp 976-981 [125].Masende Z.P.G., Kuster B.F.M., Ptasinski K.J., Janssen F.J.J.G., Katima J.H.Y., Schouten J.C (2003), Platinum catalysed wet oxidation of phenol in a stirred slurry reactor A practical operation window, Applied Catalysis B: Environmental, 41, pp 247-267 [126].Matatov-Meytal Y.I., Sheintuch M (1998), Catalytic Abatement of Water Pollutants, Industrial & Engineering Chemistry Research, 37, pp 309-326 [127].McQuarrie D.A (1983), Quantum chemistry, University Science Books, Sausalito, California [128].Melero J.A., Calleja G., Martínez F., Molina R., Pariente M.I (2007), Nanocomposite Fe2O3-SBA-15-An efficient and stable catalyst for the CWPO of phenolic aqueous solutions, Chemical Engineering Journal, 131, pp 245-256 [129].Meradi H., Atoui L.H., Bahloul L., Boubendira K., Bouazdia A., Ismail F (2015), Characterization-by-thermal-analysis of natural kieselguhr and sand for industrial application, Energy Procedia, 74, pp 1282-1288 2+ [130].Miretzky P., Munoz C., Cantoral-Uriza E (2011), Cd adsorption on alkalinepretreated diatomaceous earth: equilibrium and thermodynamic studies, Environ Chem Lett, 9, pp 55-63 [131].Mishra V.S., Mahajani V.V., Joshi J.B (1995), Wet air oxidation, Industrial & Engineering Chemistry Research, 34, pp 2-48 [132].Mohammadi S., Kargari A., Sanaeepur H., Abbassian K., Najafi A., Mofarrah E (2014), Phenol removal from industrial wastewaters: a short review, Desalination and Water Treatment, 53 (8), pp 2215-2234 147 [133].Mohapatra M., Hariprasad D., Mohapatra L., Anand S., Mishra B.K (2012), Mg-doped nano ferrihydrite—A new adsorbent for fluoride removal from aqueous solutions, Applied Surface Science, 258 (10), pp 4228-4236 [134].Navratilova Z., Kula P (2003), Clay modified electrodes: present applications and prospects, Electroanalysis, 15 (10), pp 837-846 [135].Ndung’u K , Hibdon S , Flegal R (2004), Determination of lead in vinegar by ICP-MS and GFAAS: evaluation of different sample preparation procedures, Talanta, 64, pp 258-263 [136].Nenadovic S., Nenadovic M., Kovacevic R., Matovic L., Matovic B., Jovanovic Z., Novakovic G.J (2009), Influence of diatomite microstructure on its adsorption capacity for Pb(II), Science of Sintering, 41, pp 309-317 [137].Nesbitt H.W., Canning G.W., Bancroft G.M (1998), XPS study of reductive dissolution of 7Å-birnessite by H3AsO3, with constraints on reaction mechanism, Geochimica et Cosmochimica Acta, 62 (12), pp 2097-2110 [138].Nie D., Li P., Zhang D., Zhou T., Liang Y., Shi G (2010), Simultaneous determination of nitroaromatic compounds in water using capillary electrophoresis with amperometric detection on an electrode modified with a mesoporous nanostructured carbon material, Electrophoresis, 31 (17), pp 2981-2988 [139].Niemantsverdriet J.W (2007), Spectroscopy in Catalysis, Third ed., John Wiley & Sons [140].Okonny U.L.P., Wang S.X., Stubbs R.J., Guzman N.A (2005), Determination of caffeine and its metabolites in urine by capillary electrophoresis-mass spectrometry, Electrophoresis, 26, pp 2652 - 2663 [141].Ona-Nguema G., Morin G., Wang Y.H., Foster A.L., Juillot F., Calas G., Brown G.E (2010), XANES evidence for rapid arsenic(III) oxidation at magnetite and 2+ ferrihydrite surfaces by dissolved O2 via Fe mediated Environmental Science & Technology, 44 (14), pp 5416-5422 reactions, [142].Oscarson D.W., Huang P.M., Defosse C., Herbillon A (1981), Oxidative power of Mn (IV) and Fe (III) oxides with respect to As (III) in terrestrial and aquatic environments, Nature, 291, pp 50-51 [143].Otero-Romaní J., Moreda-Piđeiro A., Bermejo-Barrera P., Martin-Esteban A (2009), Inductively coupled plasma-optical emission spectrometry/mass spectrometry for 148 the determination of Cu, Ni, Pb and Zn in seawater after ionic imprinted polymer based solid phase extraction, Talanta, 79, pp 723-729 [144].Pantoja M.L., Jones H., Garelick H., Mohamedbakr H.G., Burkitbayev M (2013), The removal of arsenate from water using iron-modified diatomite (DFe): isotherm and column experiments, Environmental Science and Pollution Research, 21 (1), pp 495-506 [145].Pera-Titus M., Gar-Molina V., Baños M.A., Giménez J., Esplugas S (2004), Degradation of chlorophenols by means of advanced oxidation processes: a general review, Applied Catalysis B: Environmental, 47 (4), pp 219-256 [146].Pignatello J.J., Oliveros E., MacKay A (2006), Advanced oxidation processes for organic contaminant destruction based on the fenton reaction and related chemistry, Critical Reviews in Environmental Science and Technology, 36 (1), pp 1-84 [147].Pintar A (2003), Catalytic processes for the purification of drinking water and industrial effluents, Catalysis Today, 77 (4), pp 451-465 [148].Pintar A., Levec J (1992), Catalytic oxidation of organics in aqueous Solutions I Kinetics of phenol oxidation, Journal of catalysis, 135, pp 345-357 [149].Puanngam M., Unob F (2008), Preparation and use of chemically modified MCM-41 and silica gel as selective adsorbents for Hg(II) ions, Journal of Hazardous Materials, 154, pp 578-587 [150].Rajapaksha A.U., Vithanage M., Jayarathna L., Kumara C.K (2011), Natural red earth as a low cost material for arsenic removal: kinetics and the effect of competing ions, Applied Geochemistry, 26, pp 648-654 [151].Raven K.P., Jain A., Loeppert R.H (1998), Arsenite and arsenate adsorption on ferrihydrite: kinetics, equilibrium, and adsorption envelopes, Environmental Science & Technology, 32, pp 344-349 [152].Safa M., Larouci M., Meddah B., Valemens P (2012), The sorption of lead, cadmium, copper and zinc ions from aqueous solutions on a raw diatomite from Algeria, Water Science & Technology, 65 (10), pp 1729-1737 [153].Samsuri A.W., Sadegh-Zadeh F., Seh-Bardan B.J (2013), Adsorption of As(III) and As(V) by Fe coated biochars and biochars produced from empty fruit bunch and rice husk, Journal of Environmental Chemical Engineering, (4), pp 981-988 [154].Sastre de Vicente M.E (2004), The concept of ionic strength eighty years after its introduction in chemistry, Journal of Chemical Education, 81 (5), pp 750-753 149 [155].Scott M.J., Morgan J.J (1995), Reactions at Oxide Surfaces 1.Oxidation of As(lll) by synthetic birnessite, Environmental Science & Technology, 29, pp 1898-1905 [156] Seber G.A.F., Wild C.J (1989), Nonlinear regression, John Wiley & Sons, New York [157].Sheng G., Wang S., Hu J., Lu Y., Li J., Dong Y., Wang X (2009), Adsorption of Pb(II) on diatomite as affected via aqueous solution chemistry and temperature, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 339, pp 159-166 [158].Sherman D.M., Randall S.R (2003), Surface complexation of arsenic(V) to iron(III) (hydr)oxides: structural mechanism from ab initio molecular geometries and EXAFS spectroscopy, Geochimica et Cosmochimica Acta, 67 (22), pp 4223-4230 2+ [159].Šljivića M , Smičiklasa I , Pejanović S , I P (2009), Comparative study of Cu adsorption on a zeolite, a clay and a diatomite from Serbia, Applied Clay Science, 43, pp 30-40 [160].Smicˇiklas I D , Milonjic S K , Pfendt P , Raicˇevic´ S (2000), The point of zero charge and sorption of cadmium (II) and strontium (II) ions on synthetic hydroxyapatite, Separation and Purification Technology, 18, pp 185-194 [161] Smith J.M (1982), Chemical engineering kinetics, Third ed., McGraw Hill Book Company [162].Stüber F., Font J., Bengoa C., Eftaxias A., Fortuny A., A F (2005), Carbon materials and catalytic wet air oxidation of organic pollutants in wastewater, Topics in Catalysis, 33 (1-4), pp 3-50 [163].Su C., Puls R.W (2001), Arsenate and arsenite removal by zerovalent iron: Effects of phosphate, silicate, carbonate, borate, sulfate, chromate, molybdate, and nitrate, relative to chloride, Environmental Science & Technology, 35, pp 4562-4568 [164].Sun G., Yang Y., Jiang Z., Wu J., Chen R (2000), Specific Surface and Decoloring Mechanism of Diatomite, Glass & Enamel, 27, pp 16-20 [165].Suzan S.I., Ali Q.S (2012), Heat Treatment of Natural Diatomite, Physicochemical Problems of Mineral Processing, 48 (2), pp 413-424 [166] Szlachta M., Gerda V., Chubar N (2012), Adsorption of arsenite and selenite using an inorganic ion exchanger based on Fe–Mn hydrous oxide, Journal of Colloid and Interface Science, 365 (1), pp 213-112 [167].Taamneh Y., Sharadqah S (2016), The removal of heavy metals from aqueous solution using natural Jordanian zeolite, Applied Water Science, 6, pp 1-8 150 [168].Tallman D.E., Shaikh A.U (1980), Redox stability of inorganic arsenic (III) and arsenic (V) in aqueous solution, Analytical Chemistry, 52 (1), pp 196-199 [169] Tonle I.K., Ngameni E., Tcheumi H.L., Tchieda V., Carteret C., Walcarius A (2008), Sorption of methylene blue on an organoclay bearing thiol groups and application to electrochemical sensing of the dye, Talanta, 74 (4), pp 489-497 [170].Tosun I (2012), Ammonium removal from aqueous solutions by clinoptilolite: determination of isotherm and thermodynamic parameters and comparison of kinetics by the double exponential model and conventional kinetic models, International Journal of Environmental Research and Public Health, (3), pp 970-84 [171].Tsai W.-T., Lai C.-W., Hsien K.-J (2006), Characterization and adsorption properties of diatomaceous earth modified by hydrofluoric acid etching, Journal of Colloid and Interface Science, 297 (2), pp 749-754 [172].Tuna A.O.A., Ozdemir E., Simsek E.B., Beker U (2013), Removal of As(V) from aqueous solution by activated carbon-based hybrid adsorbents: impact ofexperimental conditions, Chemical Engineering Journal, 223, pp 116-128 [173].Tyszczuk-Rotko K., Beczkowska I (2015), Nafion covered lead film electrode for the voltammetric determination of caffeine in beverage samples and pharmaceutical formulations, Food Chemistry, 172 (24-29) [174].Ugheoke B.I., Mamat O., Ari-Wahjoedi B (2013), Thermal expansion behavior, phase transitions and some physico-mechanical characteristics of fired doped rice husk silica refractory, Journal of Advanced Ceramics, (1), pp 79-86 [175].Unuabonah E.I., Adebowale K.O., Olu-Owolabi B.I (2007), Kinetic and thermodynamic studies of the adsorption of lead (II) ions onto phosphatemodified kaolinite clay, Journal of Hazardous Materials, 144 (1-2), pp 386395 [176].Voegelin A., Hug S.J (2003), Catalyzed oxidation of arsenic(iii) by hydrogen peroxide on the surface of ferrihydrite: an in situ ATR-FTIR study, Environmental Science & Technology, 37 (5), pp 972-978 [177].Walcarius A (2008), Electroanalytical Applications of Microporous Zeolites and Mesoporous (Organo)Silicas: Recent Trends, Electroanalysis, 20 (7), pp 711-738 [178].Walcarius A (2015), Mesoporous Materials-Based Electrochemical Sensors, Electroanalysis, 27 (6), pp 1303-1340 151 [179].Wang B., Smith T.R (2007), Performance of diatomite-based sorbent in removing mercucy from aqueous and oil matrices, Environment Engineering Science, (5), pp 469-476 [180].Wang C., Shao X., Liu Q., Qu Q., Yang G., Hu X (2006), Differential pulse voltammetric determination of nimesulide in pharmaceutical formulation and human serum at glassy carbon electrode modified by cysteic acid/CNTs based on electrochemical oxidation of l-cysteine, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 42 (2), pp 237 - 244 [181].Wang J (2006), Analytical Electrochemistry, Third ed., John Wiley & Sons Inc., USA [182].Wang M.-F., Huang Q.-A., Li X.-Z., Wei Y (2012), Mesoporous CuO: Alternative enzyme-free glucose sensing structure with excellent kinetics of electrode process, Analytical Methods, (10), pp 3174 [183].Wang S (2008), A Comparative study of Fenton and Fenton-like reaction kinetics in decolourisation of wastewater, Dyes and Pigments, 76 (3), pp 714-720 [184].Weber W.J., Morris J.C (1963), Kinetics of adsorption on carbon from solution, Journal of the Sanitary Engineering Division, 89 (2), pp 31-60 [185].Wei S., Zhao F., Zeng B (2005), Electrochemical behavior and determination of uric acid at single-walled carbon nanotube modified gold electrodes, Microchim Acta, 150 (3-4), pp 219 - 224 [186].Wu C.-C., Wang Y.-C., Lin T.-F., Tsao H.-L., Chen P.-C (2005), Removal of arsenic from waste water using surface modified diatomite, Chinese Journal of Chemical Engineering, 15 (4), pp 255-261 [187].Wu Z., Xu C., Chen H., Wu Y., Yu H., Ye Y., Gao F (2013), Mesoporous MgO nanosheets: 1,6-hexanediamin-assisted synthesis and their applications on electrochemical detection of toxic metal ions, Journal of Physics and Chemistry of Solids, 74 (7), pp 1032 - 1038 [188].Xu R., Wang Y., Tiwari D., Wang H (2009), Effect of ionic strength on adsorption of As(III) and As(V) on variable charge soils, Journal of Environmental Sciences, 21 (7), pp 927-932 [189].Xu X., Duan G., Li Y., Liu G., Wang J., Zhang H., Dai Z., Cai W (2014), Fabrication of Gold Nanoparticles by Laser Ablation in Liquid and Their 152 2+ 2+ 2+ Application for Simultaneous Electrochemical Detection of Cd , Pb , Cu , 2+ Hg , Applied Materials & Interfaces, (1), pp 65-71 [190].Yagub M.T., Sen T.K., Afroze S., Ang H.M (2014), Dye and its removal from aqueous solution by adsorption: a review, Advances in Colloid and Interface Science, 209, pp 172-184 [191].Yan Y., Jiang S., Zhang H (2014), Efficient catalytic wet peroxide oxidation of phenol over Fe-ZSM-5 catalyst in a fixed bed reactor, Separation and Purification Technology, 133, pp 365-374 [192].Yang C., Jia X., Cao Y., He N (1999), Effect of functionalization conditions on loadings of basic functional group in hexagonal mesoporous silica, Proc of 8th International Conference on Electronic Materials, Xi'an, China, pp 56-569 [193].Yang D., Wang L., Chen Z., Megharaj M., Naidu R (2014), Anodic stripping voltammetric determination of traces of Pb(II) and Cd(II) using a glassy carbon electrode modified with bismuth nanoparticles, Microchimica Acta, 181 (11-12), pp 1199 - 1206 [194].Yu Y., Addai-Mensah J., Losic D (2012), Functionalized diatom silica microparticles for removal of mercury ions, Science and Technology of Advanced Materials., 13 (1), pp 1-11 [195].Yuan P., He H.P., Wu D.Q., Chen L.J (2004), Characterization of diatomaceous silica by Raman spectroscopy, Spectrochimical Acta Part A, 60, pp 2941-2945 [196].Yuan P., Liu D., Fan M., Yanga D., Zhu R., Ge F., Zhua J., He H (2010), Removal of hexavalent chromium [Cr(VI)] from aqueous solutions by the diatomite- supported/unsupported magnetite nanoparticles, Journal of Hazardous Materials, 173 (1), pp 614–621 [197].Yuan P., Wu D.Q., He H.P., Lin Z.Y (2004), The hydroxyl species and acid sites ondiatomite surface: a combined IR and Raman study, Applied Surface Science., 227, pp 30-39 [198].Zeng H., Fisher B., Giammar D.E (2008), Individual and competitive adsorption of arsenate and phosphate to a high-surface-area iron oxide-based sorbent, Environmental Science & Technology, 42, pp 147-152 [199].Zhang G., Qu J., Liu H., Liu R., Wu R (2007), Preparation and evaluation of a novel Fe-Mn binary oxide adsorbent for effective arsenite removal, Water Research, 41 (9), pp 1921-1928 153 [200].Zhang J., Ding T., Zhang Z., Xu L., Zhang C (2015), Enhanced adsorption of trivalent arsenic from water by functionalized diatom silica shells, PLoS ONE, 10 (4), pp 1-18 [201].Zhang J., Tang Y., Xie J-Q., Li J-Z, Zeng W., Hu C-W (2005), Study on phenol oxidation with H2O2 catalyzed by Schiff basemanganese complexes as mimetic peroxidase, Journal of Serbian Chemical Society, 70 (10), pp 1137-1146 [202].Zhang P., Dong S., Gu G., Huang T (2010), Simultaneous determination of 2+ 2+ 2+ 2+ Cd , Pb , Cu and Hg at a carbon paste electrode modified with ionic liquid-functionalized ordered mesoporous silica, Bulletin of the Korean Chemical Society, 31 (10), pp 2949-2954 [203].Zhang T., Zeng L., Han L., Li T., Zheng C., Wei M., Liu A (2014), Ultrasensitive electrochemical sensor for p-nitrophenyl organophosphates based on ordered mesoporous carbons at low potential without deoxygenization, Analytica Chimica Acta, 822, pp 23-29 [204].Zhao Z., Jia Y., Xu L., Zhao S (2011), Adsorption and heterogeneous oxidation of As(III) on ferrihydrite, Water Res, 45 (19), pp 6496-6504 [205].Zhou H , Shen Y F , Wang J Y , Chen X , O’Young C -L., Suib S.L (1998), Studies of decomposition of H2O2 over manganese oxide octahedral molecular sieve materials, Journal of catalysis, 176, pp 321-328 [206].Zhu H., Jia J., Wu X., Wang H (2009), Removal of arsenic from water by supported nano zero-valent iron on activated carbon, Journal of Hazardous Materials, 172 (2-3), pp 1591–1596 [207].Zhang F.S., Itoh H (2005), Iron oxide-loaded slag for arsenic removal from aqueous system, Chemosphere, 60 (3), pp 319-325