CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH BIPHENYL POLYCLO HÓA (PCB) BẰNG SẮC KÝ KHÍ DETECTORCHỌN LỌC KHỐI LƯỢNG (GC-MS) VÀ SẮC KÝ KHÍ DETECTOR BẪY ELECTRON (GC-ECD)

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 11071:2015 ISO 13876:2013 CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH BIPHENYL POLYCLO HĨA (PCB) BẰNG SẮC KÝ KHÍ DETECTOR CHỌN LỌC KHỐI LƯỢNG (GC-MS) VÀ SẮC KÝ KHÍ DETECTOR BẪY ELECTRON (GC-ECD) Soil quality - Determination of polychlorinated biphenyls (PCB) by gas chromatography with mass selective detection (GC-MS) and gas chromatography with electron-capture detection (GC-ECD) Lời nói đầu TCVN 11071:2015 hoàn toàn Tương đương với ISO 13876:2013 TCVN 11071:2015 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 190 Chất lượng đất biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ cơng bố Lời giới thiệu Biphenyl polyclo hóa (PCB) sử dụng rộng rãi chất phụ trợ ứng dụng cơng nghiệp nơi u cầu có tính bền hóa học Mặt khác tính bền lại tạo vấn môi trường cuối PCB bị thải vào mơi trường Vì số hợp chất PCB có độc tính cao, có mặt chúng mơi trường khơng khí, nước, đất, trầm tích, chất thải) quan trắc kiểm sốt Hiện tại, xác định PCB mẫu chủ yếu thực phịng thí nghiệm thơng thường theo bước: lấy mẫu, xử lý trước, chiết làm sạch, đo loại PCB phương pháp sắc ký khí với detector khối phổ (GC-MS) sắc ký khí với detector bẫy electron (GC-ECD) Tiêu chuẩn dựa tiêu chuẩn châu Âu EN 16167:2012, phát triển dự án "HORIZONTAL" Châu Âu Tiêu chuẩn kết nghiên cứu kiểm chứng "3-12 PCB" nhằm mục đích đánh giá tiến đánh giá PCB bùn, đất, chất thải sinh học xử lý đối tượng tương tự Có tính đến mẫu khác hợp chất gây cản trở, tiêu chuẩn châu Âu không hàm chứa cách làm việc Có nhiều phương pháp thực hiện, đặc biệt, liên quan đến việc làm Có thể phát detector MS detector ECD Hai quy trình chiết khác 11 quy trình làm mơ tả Sử dụng chuẩn nội chuẩn bơm mơ tả với mục đích kiểm tra nội lựa chọn quy trình chiết làm Phương pháp này, phù hợp tốt, với phương pháp mô tả cho PAH (xem ISO 13859) Phương pháp thử nghiệm tính chắn Tiêu chuẩn áp dụng xác nhận vài loại mẫu nêu Bảng (xem Phụ lục A kết xác nhận) Bảng - Nền mẫu mà tiêu chuẩn áp dụng xác nhận Nền mẫu Nền mẫu sử dụng để xác nhận Bùn Bùn thải đô thị Chất thải sinh học Compost CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH BIPHENYL POLYCLO HĨA (PCB) BẰNG SẮC KÝ KHÍ DETECTOR CHỌN LỌC KHỐI LƯỢNG (GC-MS) VÀ SẮC KÝ KHÍ DETECTOR BẪY ELECTRON (GC-ECD) Soil quality - Determination of polychlorinated biphenyls (PCB) by gas chromatography with mass selective detection (GC-MS) and gas chromatography with electron-capture detection (GC-ECD) CẢNH BÁO - Người sử dụng tiêu chuẩn cần phải thành thạo với thực hành phịng thí nghiệm thơng thường Tiêu chuẩn khơng đề cập tới vấn đề an toàn liên quan đến người sử dụng Trách nhiệm người sử dụng phải đảm bảo an tồn có sức khỏe phù hợp theo qui định QUAN TRỌNG - Chỉ nhân viên qua đào tạo thích hợp phép tiến hành phép thử theo tiêu chuẩn Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định định lượng bảy biphenyl clo hóa chọn lọc (PCB28, LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn PCB52, PCB101, PCB118, PCB138, PCB153 PCB180) bùn, chất thải sinh học xử lý, đất, sử dụng GC-MS GC-ECD (xem Bảng 2) Bảng - Chất cần phân tích tiêu chuẩn Chất cần phân tích CAS-RNa PCB28 2,4,4',-trichlorobiphenyl 7012-37-5 PCB52 2,2',5,5'-tetraclorobiphenyl 35693-99-3 PCB101 2,2',4,5,5'-pentaclorobiphenyl 37680-37-2 PCB118 2,3',4,4',5-pentaclorobiphenyl 31508-00-6 PCB138 2,2',3,4,4’,5’-hexaclorobiphenyl 35056-28-2 PCB153 2,2',4,4',5,5'-hexaclorobiphenyl 35065-27-1 PCB180 2,2',3,4,4',5,5'-heptaclorobiphenyl 35065-29-3 a Số đăng ký hóa chất Giới hạn phát phụ thuộc vào chất xác định, thiết bị dùng, chất lượng hóa chất sử dụng quy trình chiết mẫu, làm dịch chiết mẫu Trong điều kiện quy định tiêu chuẩn này, đạt giới hạn áp dụng μg/kg chất phân tích (tính theo chất khơ) Bùn chất thải sinh học khác đặc tính, khác mức nhiễm bẩn PCB dự kiến xuất chất cản trở Tiêu chuẩn đưa bảng định dựa đặc tính mẫu quy trình chiết làm sử dụng Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 6648 (ISO 11465), Chất lượng đất - Xác định hàm lượng chất khô hàm lượng nước theo khối lượng - Phương pháp khối lượng TCVN 6661-1 (ISO 8466-1), Chất lượng nước - Hiệu chuẩn đánh giá phương pháp phân tích ước lượng đặc tính tính - Phần 1: Đánh giá thống kê hàm chuẩn tuyến tính; TCVN 6663-15 (ISO 5667-15), Chất lượng nước - lấy mẫu - Phần 15: Hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu bùn trầm tích; TCVN 8884 (ISO 14507), Chất lượng đất - xử lý sơ mẫu để xác định hợp chất nhiễm bẩn hữu ISO 16720, Soil quality- Pretreatment of samples by freeze-drying for subsequent analysis (Chất lượng đất - Xử lý mẫu trước đơng khơ để phân tích tiếp theo) ISO 18512, Soil quality - Guidance on long and short term storage of soil samples (Chất lượng đất Hướng dẫn bảo quản mẫu đất ngắn hạn dài hạn) ISO 22892, Soil quality - Guidelines for the identification of target compounds by gas chromatography and mass spectrometry (Chất lượng đất - Hướng dẫn nhận dạng hợp chất mục tiêu sắc ký khí khối phổ) Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn này, áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau: 3.1 Biphenyl polyclo hóa PCB Biphenyl chỗ đến mười nguyên tử clo [Nguồn: EN 15308:2008, 3.1] 3.2 Đồng loại (congener) Số loại, lớp nhóm hóa chất giống nhau, ví dụ loại 209 PCB [Nguồn: EN 15308:2008, 3.2] LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn CHÚ THÍCH 1: Số đồng loại IUPAC để nhận dạng dễ dàng; số không đại diện cho thứ tự rửa giải sắc ký 3.3 Cặp tới hạn (critical pair) Cặp đồng loại tách đến mức độ định trước (ví dụ R = 0,5) để đảm bảo phân tách sắc ký đáp ứng tiêu chí chất lượng tối thiểu [Nguồn: EN 15308:2008, 3.6] Nguyên tắc Do tính phổ quát tiêu chuẩn này, cho phép áp dụng quy trình khác bước khác (modul) Kiểu modul dùng phụ thuộc vào mẫu Các khuyến nghị nêu tiêu chuẩn Tiêu chí tính mơ tả trách nhiệm phòng thử nghiệm áp dụng tiêu chuẩn để chứng minh tiêu chí đáp ứng Sử dụng chuẩn thêm (chuẩn nội) cho phép kiểm tra tổng thể hiệu suất kết hợp cụ thể modul cho mẫu cụ thể Tuy nhiên, không thiết cần đưa thông tin hiệu suất chiết mở rộng PCB tự nhiên gắn với mẫu Sau xử lý sơ bộ, theo phương pháp nêu 9.2, mẫu thử chiết dung môi phù hợp Dịch chiết làm giàu bay hơi, cần, loại bỏ hợp chất cản trở phương pháp làm phù hợp với mẫu cụ thể Dung dịch rửa giải làm giàu bay Dịch chiết phân tích sắc ký khí Các hợp chất khác tách cột mao quản với pha tĩnh có tính phân cực thấp Phát detector khối phổ (MS) detector bẫy electron (ECD) (8.2.1) PCB nhận dạng định lượng cách so sánh thời gian lưu tương đối chiều cao pic tương đối (hoặc diện tích pic) tương ứng với chuẩn nội thêm vào Hiệu suất quy trình phụ thuộc vào thành phần mẫu khảo sát Cản trở 5.1 Cản trở với trình lấy mẫu chiết Sử dụng bình chứa lấy mẫu có vật liệu (nên thép, nhôm, thủy tinh) không làm thay đổi mẫu khoảng thời gian tiếp xúc Tránh sử dụng vật liệu nhựa vật liệu hữu khác trình lấy mẫu, bảo quản mẫu chiết Giữ mẫu khỏi ánh sáng mặt trời tiếp xúc kéo dài với ánh sáng Trong trình bảo quản mẫu, việc PCB xảy hấp phụ lên thành bình chứa Mức độ PCB tùy thuộc vào thời gian bảo quản 5.2 Cản trở với GC Các chất rửa giải với PCB cần phân tích gây cản trở đến phép xác định Các cản trở dẫn đến tín hiệu phân giải khơng hồn tồn tùy thuộc vào độ lớn chúng, tác động đến độ xác độ chụm kết phân tích Việc trùng pic khơng cho phép diễn giải kết Các pic không đối xứng pic trải rộng pic tương ứng chất chuẩn gợi ý có cản trở Phân tách sắc ký cặp sau khó khăn Các cặp tới hạn PCB28 PCB31 dùng để lựa chọn cột mao quản (8.2.1) Nếu có khác khối lượng phân tử, thực việc định lượng detector chọn lọc khối lượng Nếu không sử dụng ECD, PCB cụ thể báo cáo tà tổng tất PCB có pic Nồng độ đồng loại rửa giải so với nồng độ đồng loại cần phân tích thấp Khi gặp độ phân giải khơng hồn tồn, cần phải kiểm tra tích hợp, hiệu chính, cần - PCB28-PCB31 - PCB52-PCB73 - PCB101-PCB89/PCB90 - PCB118-PCB106 - PCB138-PCB164/PCB163 Sự có mặt lượng đáng kể dầu khống mẫu gây cản trở với việc định lượng PCB GC-MS Khi có dầu khống, GC-ECD thích hợp loại bỏ dầu khống sử dụng quy trình làm G (xem 10.4.8) sử dụng DMF/n-hexan Sự có mặt hỗn hợp tetraclorobenzyltoluen (TCBT) gây cản trở việc xác định PCB LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn GC-ECD Chú ý an tồn PCB có tính độc cao phải xử lý cẩn thận Tránh tiếp xúc với vật liệu rắn, dịch chiết dung môi dung dịch chuẩn PCB Phải chuẩn bị dung dịch chuẩn tập trung phòng thử nghiệm trang bị phù hợp mua sẵn từ nhà cung cấp chun nghiệp Phải thải bỏ dung mơi có chứa PCB theo cách thức phê duyệt thải bỏ chất thải độc hại Khi làm việc với hexan, cần cẩn trọng đặc tính gây độc thần kinh hexan Phải tuân thủ quy định quốc gia tất mối nguy hại kèm theo phương pháp Thuốc thử 7.1 Yêu cầu chung Tất thuốc thử phải cấp độ phân tích công nhận Độ tinh khiết thuốc thử dùng phải kiểm tra phân tích mẫu trắng nêu 10.1 Giá trị mẫu trắng phải nhỏ 50 % giới hạn báo cáo thấp 7.2 Thuốc thử cho trình chiết 7.2.1 Axeton (2-propanon), (CH3)2CO 7.2.2 n-heptan, C7H16 7.2.3 Ete dầu mỏ, khoảng nhiệt độ sơi từ 40 °C đến 60 °C Có thể sử dụng dung môi giống hexan với khoảng nhiệt độ sôi từ 30 °C đến 69 °C 7.2.4 Natri sunphat khan, Na2SO4 Natri sunphat khan phải giữ kín cẩn thận 7.2.5 Nước cất, nước có chất lượng tương đương, H2O 7.2.6 Natri clorua, NaCI, khan 7.2.7 Chất giữ, hợp chất có nhiệt độ sơi cao, nghĩa octan, nonan 7.3 Thuốc thử cho trình làm 7.3.1 Làm A dùng nhơm hoạt tính 7.3.1.1 Oxit nhơm, AI2O3, kiềm trung tính, diện tích bề mặt riêng 200 m2/g, hoạt tính Super I theo Brockman 7.3.1.2 Oxit nhơm khử hoạt tính Giảm hoạt tính với khoảng 10 % nước Thêm khoảng 10 g nước (7.2.5) vào 90 g oxit nhôm (7.3.1.1) Lắc tất cục biến Để oxit nhôm ổn định trước dùng khoảng 16 h, đậy kín để tránh khơng khí; sử dụng vịng tối đa hai tuần CHÚ THÍCH: Hoạt tính phụ thuộc vào hàm lượng nước Có thể cần điều chỉnh hàm lượng nước 7.3.2 Làm B sử dụng silica gel 60 sắc ký cột 7.3.2.1 Silica gel 60, cỡ hạt 63 μm đến 200 μm 7.3.2.2 Silica gel 60, hàm lượng nước: tỉ lệ khối lượng w(H2O) = 10 % Silica gel (7.3.2.1) nung nóng h 450 °C, làm nguội bình hút ẩm bảo quản nơi có chứa magie perclorat tác nhân làm khơ phù hợp Trước sử dụng, sấy h 130 °C lò sấy Sau đó, để nguội bình hút ẩm thêm 10 % nước (phần khối lượng) vào bình Lắc mạnh tay tất cục biến sau lắc h máy lắc Bảo quản silica gel giảm hoạt tính điều kiện khơng có khơng khí, sử dụng tối đa tuần 7.3.3 Làm C sử dụng sắc ký thẩm thấu gel (GPC) 7.3.3.1 Bio-Bead®1) S-X3 Bio-Beads® ví dụ sản phẩm phù hợp có bán sẵn Thơng tin tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm Các sản phẩm 1) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.3.3.2 Etyl axetat, C4H8O2 7.3.3.3 Hexan vòng, C6H12 Chuẩn bị GPC, ví dụ: Cho 50 g hạt sinh học Bio-Bead® S-X3 (7.3.3.1) vào bình Erlenmeyer dung tích 500 mL thêm 300 mL hỗn hợp rửa giải làm từ hexan vòng/xyclohexan (7.3.3.3) etyl axetat (7.3.3.2) theo tỉ lệ 1:1 (thể tích) hạt sinh học nở ra; sau lắc thời gian ngắn khơng cịn cục, để bình đậy kín 24 h Đổ chất nhão bình vào ống sắc ký GPC Sau khoảng ba ngày, ấn pittông cột cho nạp khoảng 35 cm Để nén thêm gel, bơm khoảng L hỗn hợp rửa giải qua cột với lưu lượng dịng mL min-1 ấn pittơng để thu mức khoảng 33 cm 7.3.4 Làm D sử dụng Florisil®2) 7.3.4.1 Florisil®, nung h 600 °C, cỡ hạt từ 150 μm đến 750 μm 7.3.4.2 Iso-octan, C8H18 7.3.4.3 Toluen, C7H8 7.3.4.4 Iso-octan/totuen 95/5 7.3.5 Làm E sử dụng silica H2SO4 silica NaOH 7.3.5.1 Silica, SiO2, cỡ hạt từ 70 μm đến 230 μm, nung 180 °C tối thiểu h, bảo quản chai thủy tinh làm trước có nắp vặn để ngăn ngừa ẩm vào 7.3.5.2 Silica, xử lý axit sunphuric Trộn 56 g silica (7.3.5.1) 44 g axit sunphuric (7.3.8.1) 7.3.5.3 Dung dịch natri hydroxyt, c(NaOH) = mol/L 7.3.5.4 Silica, xử lý với natri hydroxyt Trộn 33 g silica (7.3.5.1) 17 g natri hydroxyt (7.3.5.3) 7.3.5.5 n-hexan, C6H14 7.3.6 Làm F sử dụng axit benzensulfonic/axit sunphuric 7.3.6.1 Cột silica gel mL, khối lượng chất hấp phụ 500 mg, cỡ hạt 40 μm 7.3.6.2 Cột axit benzensulfonic mL, khối lượng chất hấp phụ 500 mg, cỡ hạt 40 μm 7.3.7 Làm G sử dụng DMF/hexan tách phần 7.3.7.1 Dimetylformamid(DMF), C3H7NO 7.3.8 Làm H sử dụng axit sunphuric đậm đặc 7.3.8.1 Axit sunfuric, H2SO4 độ tinh khiết 96 % đến 98 % (theo khối lượng) 7.3.9 Làm I sử dụng thuốc thử TBA sunphit 7.3.9.1 Thuốc thử Tetrabutylamonium (thuốc thử TBA sunphit) Bão hòa dung dịch tetrabutylamoni hydro sunphat hỗn hợp với thể tích nước 2propanol, c[(C4H9)4NHSO4] = 0,1 mol/L, với natri sunphit CHÚ THÍCH: 25 g natri sunphit phải đủ cho 100 mL dung dịch 7.3.9.2 2-propanol, C3H8O 7.3.9.3 Natri sunphit, Na2SO3 7.3.10 Làm J sử dụng đồng pyrogenic CẢNH BÁO Đồng pyrogenic dễ bắt lửa Thực biện pháp phòng ngừa phù hợp 7.3.10.1 Đồng (II) sunphat ngậm năm phân tử nước, CuSO4.5H2O tương đương dùng chúng cho kết Florisil® tên thương mại chất diatoma chuẩn bị, chủ yếu chứa magie silicat khan Thông tin tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm Các sản phẩm tương đương dùng chúng cho kết 2) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.3.10.2 Axit clohydric, c(HCI) = mol/L 7.3.10.3 Kẽm hạt, Zn, cỡ hạt từ 0,3 mm đến 1,4 mm 7.3.10.4 Dung dịch tẩy anion, {ví dụ 35 g/100 mL, muối natri axit n-dodecan-1-sunfonic axit [CH3(CH2)11SO3Na]} CHÚ THÍCH: Thuốc tẩy rửa có bán sẵn thị trường phù hợp 7.3.10.5 Nước loại oxy 7.3.10.6 Đồng pyrogen Hòa tan 45 g đồng (ll)-sunphat ngậm năm phân tử nước (7.3.10.1) vào 480 mL nước có chứa 20 mL axit clohydric (7.3.10.2) bình 1000 mL Lấy 15 g kẽm hạt (7.3.10.3), thêm 25 mL nước giọt dung dịch tẩy rửa anion (7.3.10.4) vào cốc 1000 ml khác Khuấy máy khuấy từ tốc độ cao đến tạo thể nhão Trong khuấy tốc độ cao, cẩn thận thêm giọt dung dịch đồng (ll)-sunphat dùng thủy tinh Hydro giải phóng đồng pyrogen nguyên tố bị kết tủa (kết tủa màu đỏ) Khuấy liên tục ngừng giải phóng hydro Sau đó, đồng kết tủa để lắng Loại bỏ cẩn thận phần nước phía sản phẩm rửa nước loại oxy (7.3.10.5) ba lần đến loại bỏ muối lại Sau đó, thay cẩn thận nước 250 ml axeton (7.2.1) (trong tiếp tục khuấy hỗn hợp) Thao tác lặp lại thêm hai lần đề đảm bảo loại bỏ Tiếp sau, quy trình lặp lại ba lần 250 mL hexan (7.3.5.5) để đảm bảo loại bỏ axeton Cẩn thận chuyển đồng với hexan vào bình Erlenmeyer bảo quản hexan, Bình phải đậy kín để ngăn ngừa khơng khí vào bảo quản tủ lạnh chống nổ °C đến °C Thời gian lưu giữ đồng pyrogenic hai tháng Hiệu suất làm giảm dần Đồng thay đổi màu hiệu suất làm giảm 7.3.11 Làm K sử dụng oxit silic (silica)/bạc nitrat 7.3.11.1 Bạc nitrat, AgNO3 7.3.11.2 Chất hấp phụ bạc nitrat/silica Hòa tan 10 g AgNO3 (7.3.11.1) vào 400 mL nước thêm hỗn hợp phần vào 90 g silica (7.3.5.1) Lắc hỗn hợp đồng để yên 30 Cho hỗn hợp vào tủ sấy (70 ± 5) °C Trong khoảng thời gian h, tăng đặn nhiệt độ từ 70 °C đến 125 °C Hoạt hóa hỗn hợp 15 h 125 °C Bảo quản hỗn hợp chai thủy tinh màu nâu 7.4 Phân tích sắc ký khí Các khí dùng cho sắc ký khí/ECD MS có độ tinh khiết cao theo yêu cầu kỹ thuật nhà sản xuất 7.5 Chất chuẩn 7.5.1 Yêu cầu chung Lựa chọn chất chuẩn nội có đặc tính lý học hóa học (như cách chiết, thời gian lưu) tương tự với đặc tính hợp chất phân tích, cần phải dùng 13C12-PCB làm chuẩn nội phương pháp GC-MS để đánh giá kết Kiểm định độ bền chuẩn nội đặn CHÚ THÍCH: Các dung dịch PCB chứng nhận chất PCB rắn đơn lẻ với độ tinh khiết chứng nhận có sẵn từ số nhà cung cấp, ví dụ Viện Vật liệu chuẩn đo đạc (IRMM) B2440 Geel, Bỉ; Viện quốc gia khoa học cơng nghệ văn phịng số liệu tham chiếu, Washington DC 20 234 USA; từ số nhà cung cấp thương mại khác 7.5.2 Chuẩn hiệu chuẩn Chuẩn hiệu chuẩn cần chứa hợp chất sau: PCB28 2,4,4'-trichlorobiphenyl (CAS-RN 7012-37-5) PCB52 2,2',5,5'-tetraclorobiphenyl (CAS-RN 35693-99-3) PCB101 2,2',4,5,5'-pentaclorobiphenyl (CAS-RN 37680-37-2) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn PCB28 2,4,4'-trichlorobiphenyl (CAS-RN 7012-37-5) PCB118 2,3',4,4',5-pentaclorobiphenyl (CAS-RN 31508-00-6) PCB138 2,2',3,4,4’,5’-hexaclorobiphenyl (CAS-RN 35056-28-2) PCB153 2,2',4,4',5,5'-hexaclorobiphenyl (CAS-RN 35065-27-1) PCB180 2,2',3,4,4',5,5'-heptaclorobiphenyl (CAS-RN 35065-29-3) CHÚ THÍCH: Số 28, 52, tương ứng với số nối tiếp clorobiphenyl theo nguyên tắc IUPAC danh pháp hợp chất hữu 7.5.3 Chuẩn nội chuẩn bơm 7.5.3.1 Yêu cầu chung Đồng loại PCB xem chuẩn nội chuẩn bơm liệt kê Chuẩn nội phải thêm vào mẫu Đối với phát MS, nên sử dụng đồng loại PCB đánh dấu Khi phân tích mẫu bị nhiễm bẩn nặng, phần dịch chiết thường sử dụng cho bước làm thêm Việc làm tăng chi phí phân tích sử dụng chuẩn đánh dấu có chi phí cao Trong trường hợp này, cho phép thêm chuẩn nội vào hai bước Bước 1, thêm chuẩn nội không đánh dấu vào mẫu Bước 2, thêm đồng loại đánh dấu vào phần dịch chiết dùng để làm Ít phải sử dụng ba đồng loại, bao phủ sắc ký đồ làm chuẩn nội Các PCB khơng có mẫu, PCB đánh dấu 13C12 không dùng làm chuẩn nội, dùng làm chuẩn bơm CHÚ THÍCH 1: Một số hỗn hợp PCB chứa đến 2,5 % PCB155 CHÚ THÍCH 2: Nên sử dụng PCB30, PCB143, PCB 207 làm chuẩn nội CHÚ THÍCH 3: Nên sử dụng PCB198 PCB209 làm chuẩn bơm detector ECD cản trở 7.5.3.2 Đồng loại PCB đánh dấu PCB28 13 C12-2,4,4'-triclorobiphenyl PCB52 13 C12-2,2',5,5'-tetraclorobiphenyl PCB101 13 C12-2,2’,4,5,5'-pentaclorobiphenyl PCB118 13 C12-2,3',4,4',5'-pentaclorobiphenyl PCB138 13 C12-2,2',3,4,4',5'-hexaclorobiphenyl PCB153 13 C12-2,2',4,4',5,5'-hexacIorobiphenyl PCB180 13 C12-2,2',3,4,4',5,5'-heptaclorobiphenyl (CAS-RN 37680-73-2) (CAS-RN 35065-28-2) 7.5.3.3 Đồng loại PCB không đánh dấu PCB29 2,4,5-triclorobiphenyl (CAS-RN 15862-07-4) PCB30 2,4,6-tricIorobiphenyI (CAS-RN 35693-92-6) PCB143 2,2',3,4,5,6'-hexaclorobiphenyI (CAS-RN 68194-15-0) PCB155 2,2',4,4',6,6'-hexaclorobiphenyl (CAS-RN 33979-03-2) PCB198 2,2',3,3',4,5,5',6-octaclorobiphenyl (CAS-RN 68194-17-2) PCB207 2,2',3,3',4,4',5,6,6'-nonaclorobiphenyl (CAS-RN 52663-79-3) PCB209 2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-decaclorobiphenyl (CAS-RN 2051-24-3) 7.5.3.4 Đồng loại PCB để kiểm tra độ phân giải PCB 28 2,4,4'-triclorobiphenyl (CAS-RN 7012-37-5) PCB31 2,4',5-triclorobiphenyl (CAS-RN 16606-02-3) 7.6 Chuẩn bị dung dịch chuẩn 7.6.1 Chuẩn bị dung dịch chuẩn hiệu chuẩn PCB LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Chuẩn bị dung dịch chuẩn đầu đậm đặc khoảng 0,4 mg/mL n-heptan (7.2.2) cách cân khoảng 10 mg chuẩn hiệu chuẩn (7.5.2) xác đến 0,1 mg hịa tan chúng 25 mL nheptan Kết hợp lượng nhỏ (từ mL đến 10 mL) dung dịch chuẩn đầu vào dung dịch chuẩn PCB hỗn hợp CHÚ THÍCH: Vì đặc tính nguy hiểm chất dùng, nên sử dụng dung dịch chuẩn dung dịch chuẩn hỗn hợp bán sẵn chứng nhận Tránh tiếp xúc với da Dung dịch chuẩn làm việc phải dung môi dịch chiết Bảo quản dung dịch chuẩn đầu dung dịch chuẩn pha loãng nơi tối, nhiệt độ (5 ± 3) °C Dung dịch bền năm, q trình bay dung môi không đáng kể Phải tách hồn tồn thành phần có dung dịch chuẩn hỗn hợp cột sắc ký sử dụng 7.6.2 Chuẩn bị dung dịch chuẩn nội Chuẩn bị dung dịch chuẩn nội đầu đậm đặc, có chứa ba thành phần khác (7.5.3), khoảng 0,4 mg/mL n-heptan (7.2.2) cách cân khoảng 10 mg chuẩn nội chọn xác đến 0,1 mg hịa tan chúng 25 mL n-heptan Chuẩn bị từ dung dịch chuẩn nội thứ cấp với nồng độ cho lượng thêm vào cho pic với diện tích pic đo chiều cao pic sắc ký đồ (ít 10 lần giới hạn phát hiện) Nếu quy trình hai bước GC-MS dùng, tạo hai dung dịch chuẩn nội khác nhau, dung dịch có chứa hợp chất khơng đánh dấu Ít phải sử dụng hai đồng loại không đánh dấu dung dịch chuẩn nội thứ ba đồng loại đánh dấu dung dịch thứ hai 7.6.3 Chuẩn bị dung dịch chuẩn bơm Chuẩn bị dung dịch chuẩn bơm thứ hai đậm đặc, chứa hai thành phần khác (7.5.3), khoảng 0,4 mg/mL n-heptan (7.2.2) cách cân khoảng 10 mg chuẩn bơm chọn xác đến 0,1 mg hịa tan chúng 25 mL n-heptan Chuẩn bị từ dung dịch chuẩn nội thứ hai với nồng độ cho lượng thêm vào cho pic có diện tích pic bề mặt pic đo sắc ký đồ (ít 10 lần giới hạn phát hiện) Thiết bị, dụng cụ 8.1 Quy trình chiết làm sạch, bình thủy tinh phịng thí nghiệm thơng thường Tất bình thủy tinh vật liệu tiếp xúc với mẫu dịch chiết phải làm kỹ 8.1.1 Chai mẫu, làm thủy tinh, thép không gỉ nhơm có nút thủy tinh nút vặn gắn kín polytetrafluoetylen (PTFE) với thể tích phù hợp Chai thủy tinh không phù hợp với mẫu bùn CẢNH BÁO Về lý an toàn, mẫu bùn hoạt tính sinh học khơng bảo quản bình chứa đậy kín 8.1.2 Máy lắc, với chuyển động ngang (200 đến 300 chuyển động phút) 8.1.3 Bếp cách thủy, điều chỉnh đến 100 °C 8.1.4 Phễu tách, với thể tích phù hợp 8.1.5 Bình nón, thể tích phù hợp 8.1.6 Thiết bị chiết Soxhlet, gồm bình đáy trịn, ví dụ 100 mL, bình chiết Soxhlet ống Soxhlet, ví dụ 27 mm x 100 mm, bình ngưng thẳng, ví dụ 300 mm, thiết bị gia nhiệt 8.1.7 Bình làm giàu, loại Kuderna Danish Bình làm bay khác, ví dụ máy làm bay quay, dùng phù hợp 8.1.8 Hạt sôi, thủy tinh hạt sứ 8.1.9 Bông thạch anh, thủy tinh silan hóa CẢNH BÁO Làm việc với bơng thạch anh chịu nguy sức khỏe hạt thạch anh mịn Sử dụng tủ hút khói đeo mặt nạ phịng bụi để phịng ngừa hít phải hạt 8.1.10 Ống thử nghiệm hiệu chuẩn, với dung tích danh định từ 10 mL đến 15 mL nút thủy tinh nhám LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 8.1.11 Ống sắc ký, cột sắc ký thủy tinh, đường kính mm đến 10 mmm, chiều dài ví dụ 600 mm 8.2 Sắc ký khí 8.2.1 Yêu cầu chung Trang bị với cột mao quản, detector khối phổ (MS) detector bẫy electron (ECD) dựa 63Ni CHÚ THÍCH: Làm việc với nguồn phóng xạ kín có ECD yêu cầu giấy phép theo quy định phù hợp quốc gia Sử dụng ECD, sắc ký khí trang bị hai detector với phương tiện nối hai cột mao quản đến hệ thống bơm phù hợp phân tích này; với thiết bị vậy, thực đồng thời phân tích xác nhận 8.2.2 Cột mao quản, cột gồm pha tĩnh có silicon phenyl-metyl % bọc ngồi cột mao quản silica nóng chảy cột có pha liên kết hóa học tương đương Pic sắc ký PCB28 PCB31 phải có độ phân giải đủ lớn (độ phân giải 0,5) để tích hợp pic PCB28 Nói chung, chiều dài cột phải từ 25 m đển 60 m, đường kính từ 0,18 mm đến 0,32 mm, độ dày màng từ 0,1 μm đến 0,5 μm Khi sử dụng detector ECD, cần phải dùng cột thứ hai, bọc pha phân cực trung tính (ví dụ CP-Sil 19, OV 17013),…) để xác nhận kết thu CHÚ THÍCH: Thời gian lưu PCB cột mao quản khác đưa Phụ lục B Lưu giữ bảo quản mẫu 9.1 Lưu giữ mẫu Cần phải phân tích mẫu sớm tốt sau lấy mẫu Điều đặc biệt áp dụng cho kiểm tra chất rắn hoạt hóa vi sinh vật Nếu cần, phải bảo quản mẫu bùn theo TCVN 6663-15 (ISO 5667-15) Mẫu khơ bảo quản nhiệt độ phòng nơi tối đến tháng Mẫu đất cần phải bảo quản theo ISO 18512 9.2 Xử lý sơ mẫu Xử lý sơ mẫu theo TCVN 8884 (ISO 14507), khơng có quy định khác, xem xét quy trình làm khơ cụ thể quy định Bảng để thu mẫu thử Xử lý sơ cần thiết để giảm hàm lượng ẩm để chiết PCB làm tăng tính đồng Nếu Soxhlet dùng, cần sấy khơ hồn tồn mẫu để chiết để làm tăng tính đồng Nên sấy khơ hồn tồn mẫu phải lưu giữ khoảng thời gian dài Bảng - Kỹ thuật sấy mẫu mẫu khác để phân tích PCB Nền mẫu Bùn Làm khơ khơng khí X Chất thải sinh học (compost, chất thải hỗn hợp) Đất (ví dụ cát, sét) a X Kỹ thuật làm khô Đông khô (ISO 16720) Na2SO4 Không làm khô X Xa X X X X X X Có thể dùng Na2SO4 để bảo quản bùn làm khô 10 Cách tiến hành 10.1 Thử nghiệm mẫu trắng Tiến hành thử mẫu trắng sau áp dụng quy trình (quy trình chiết chọn lọc quy trình làm sạch) sử dụng lượng thuốc thử dùng cho xử lý sơ bộ, chiết, làm sạch, phân tích mẫu 3) CP-Sil 19, OV 1701 ví dụ sản phẩm phù hợp có bán sẵn Thơng tin tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm Các sản phẩm tương đương dùng chúng cho kết LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Phân tích mẫu trắng trước phân tích mẫu để chứng tỏ khơng bị nhiễm bẩn Giá trị mẫu trắng phải nhỏ 50 % giới hạn báo cáo thấp 10.2 Chiết 10.2.1 Yêu cầu chung Tùy thuộc vào mẫu thử (nền mẫu hàm lượng ẩm), chọn phương pháp chiết phù hợp (xem Bảng 4) Nên áp dụng phương pháp chiết (xem 10.2.2) (xem 10.2.4) điều quan trọng phá vỡ hạt kết mẫu để tiếp xúc với PCB Với mẫu ướt, phải áp dụng phương pháp để loại bỏ nước Nếu hòa tan PCB bước quan trọng (chất thải vật liệu giàu chất hữu cơ) mẫu làm khô, nên áp dụng phương pháp chiết (xem 10.2.3) sử dụng Soxhlet Đối với bùn, áp dụng quy trình Soxhlet Trong trường hợp có plastic, cần tránh sử dụng axeton việc sử dụng axeton làm cho lượng lớn chất bị chiết Tuy nhiên, khơng thể đưa ngun tắc chung, mẫu chứa tất hạt kết mẫu, chất hữu chất thải (plastic) Quy trình chiết khác, ví dụ chiết siêu âm, vi sóng chiết lỏng áp suất cao sử dụng - Phịng thử nghiệm cho hiệu suất chiết tương ứng với quy trình chiết 1, mô tả tiêu chuẩn này, - Mẫu yêu cầu cách tiếp cận khác phòng thử nghiệm kết quy trình đáp ứng theo tiêu chí tính mơ tả 10.7.4 10.8.6 CHÚ THÍCH: Việc áp dụng tiêu chuẩn số loại chất thải, thêm axeton với chiết Soxhlet cho thấy đạt hiệu Quy trình chiết mơ tả tiêu chuẩn phù hợp với chiết đến 20 g mẫu khơ Nếu mẫu thử có tỉ trọng thấp (nghĩa số chất thải) mẫu đồng nhất, tùy thuộc vào hàm lượng PCB dự kiến tính đồng mẫu, sử dụng lượng mẫu Nói chung, lượng mẫu khơ sau dùng: từ g đến 10 g bùn, g đến 20 g compost, g đến 20g chất thải sinh học Lượng mẫu phải cân xác đến % Bảng - Quy trình chiết dùng cho mẫu khác Tình trạng ẩm mẫu thử Khô Ướt Nền mẫu Dung môi chiết Kỹ thuật Quy trình chiết chiết Ghi Vật liệu giống đất, bùn, chất thải sinh học, compost Axeton/ete dầu Khuấy mỏ Quy trình chiết (xem 10.2.2) Bùn, chất thải sinh học, compost Ête dầu mỏ Quy trình chiết (xem 10.2.3) Vật liệu giống đất, chất thải sinh học, compost Axeton/ete dầu Khuấy mỏ Quy trình chiết Cũng áp dụng cho (xem 10.2.2) mẫu ẩm trường với hàm lượng chất khô >75 % Vật liệu giống đất, chất thải sinh học, compost Axeton/ete dầu Khuấy mỏ/NaCI Quy trình chiết (xem 10.2.4) Soxhlet, chiết lỏng áp suất 10.2.2 Quy trình chiết 1: Mẫu sử dụng axeton/ete dầu mỏ có khuấy trộn Lấy mẫu thử vào chai (8.1.1) Thêm thể tích xác định dung dịch chuẩn nội thứ hai (7.5.2) Thêm 50 mL axeton (7.2.1) vào mẫu thử dịch chiết cách lắc kỹ để khuấy 30 Sau thêm 50 mL ete dầu mỏ (7.2.3) lắc kỹ lần 12 h Sử dụng máy lắc ngang (8.1.2) có chuyển động dung mơi chai mẫu dài tốt (vị trí ngang) Sau chất rắn lắng, gạn phần phía Rửa pha rắn 50 mL ete dầu mỏ (7.2.3) gạn lần Thu lấy dịch chiết phễu tách (8.1.4) loại bỏ axeton cách lắc hai lần với 400 mL nước (7.2.5) Làm khô dịch chiết qua natri sunphat khan (7.2.4) Tráng natri sunphat ete dầu mỏ (7.2.3) cho nước tráng vào dịch chiết CHÚ THÍCH 1: Có thể dùng nước vịi để loại bỏ axeton, hợp chất mục tiêu khơng có Nếu mẫu chứa lượng nước tới 25 %, sử dụng quy trình tương tự Nếu hàm lượng nước mẫu lớn 25 %, quy trình hiệu lượng axeton phải tăng lên Tỉ lệ axeton: LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn nước phải 9:1 Tỉ lệ axeton:ete dầu mỏ phải giữ không đổi 2:1 Lượng xác định chuẩn nội cho vào tất phương pháp chiết phải có lượng mà nồng độ chúng dịch chiết cuối nằm khoảng làm việc phương pháp đo thông thường Nồng độ chuẩn nội dịch chiết cuối 0,1 μg/mL Để làm "ướt" mẫu hoàn toàn, nên dùng lượng chuẩn nội tối thiểu 100 μL CHÚ THÍCH 2: Trong mẫu có hàm lượng chất hữu lớn (ví dụ số bùn), cần quy trình chiết dài Quy trình chiết (Xem 10.2.3) phù hợp mẫu 10.2.3 Quy trình chiết 2: mẫu sử dụng Soxhlet Đặt mẫu thử vào ống chiết (8.1.6) Thêm lượng xác định dung dịch chuẩn nội thứ hai (7.5.3) khoảng 70 mL dung mơi chiết (7.2.2) vào bình chiết Chiết mẫu thiết bị chiết Soxhlet (8.1.6) cần phải tính khoảng thời gian chiết với tối thiểu 100 vịng chiết CHÚ THÍCH: Nếu mẫu dễ hút ẩm khơng làm khơ trước phân tích, cho thêm Na2SO4 vào mẫu thử để có vật liệu tình trạng chảy tự Cũng dùng quy trình chiết lỏng áp suất 10.2.4 Quy trình chiết 3: Mẫu sử dụng axeton/ete dầu mỏ/natri clorua khuấy Lấy lượng mẫu cho mẫu vào chai đựng mẫu L (8.1.1) Thêm lượng xác định dung dịch chuẩn nội thứ hai (7.5.3) Nếu mẫu làm khô, thêm 50 mL nước Đối với mẫu ướt, tính lượng nước bổ sung vào theo Công thức (1): (1) Trong mw khối lượng nước bổ sung, tính gam (g); me khối lượng mẫu rây, tính gam (g); wH2O hàm lượng nước mẫu, xác định theo TCVN 6648 (ISO 11465), tính phần trăm (%) Thêm 40 g natri clorua (7.2.6), 100 mL axeton (7.2.1), 50 mL ete dầu mỏ (7.2.3) vào bình chuẩn bị, đậy nắp bình lắc máy lắc (8.1.2) 12 h Pha hữu tách, sử dụng máy ly tâm có cốc ly tâm đậy kín Thu lấy dịch chiết cho vào phễu tách có dung tích L loại bỏ axeton cách lắc hai lần với 400 mL nước (7.2.5) Làm khô dịch chiết natri sunphal khan (7.2.4) chuyển dịch chiết làm khơ vào bình làm giàu (8.1.7) Tráng natri sunphat ete dầu mỏ (7.3.3) thêm dung dịch rửa vào dịch chiết 10.3 Làm giàu Cho hạt sôi (8.1.8) vào dịch chiết làm giàu dịch chiết đến khoảng 10 mL cách làm bay sử dụng máy cô (8.1.7) Chuyển dịch chiết làm giàu vào ống thử nghiệm hiệu chuẩn (8.1.10) làm giàu đến mL sử dụng dịng khí nhẹ nitơ khí trơ khác nhiệt độ phòng Nếu áp dụng phương pháp làm H, việc làm giàu cần thiết Ghi lại thể tích cuối dịch chiết Với mẫu bị nhiễm bẩn nặng, phần sử dụng để làm thêm Thiết lập phần, f, dịch chiết dùng cho việc làm thêm Nếu sử dụng đồng loại không đánh dấu làm chuẩn nội bổ sung vào mẫu, cho lượng xác định dung dịch chuẩn nội thứ hai có chứa đồng loại 13C12 Để phịng ngừa PCB dễ bay nhất, khơng làm bay đến khô kiệt Nên thêm lượng nhỏ (một giọt) dung dịch giữ (7.2.7) 10.4 Làm dịch chiết 10.4.1 Yêu cầu chung Cần phải áp dụng quy trình làm hợp chất có gây cản trở đồng loại PCB quan tâm sắc ký đồ khí hợp chất ảnh hưởng đến quy trình GC (nghĩa nhiễm bẩn hệ thống sắc ký) Nếu khơng có chất cản trở chất cản trở không đáng kể, khơng cần làm Tùy thuộc vào chất loại bỏ, nên sử dụng Bảng Nếu phải loại bỏ hợp chất phân cực, cần ý đặc biệt đến thu hồi PCB clo hóa mức thấp Bảng - Phương pháp làm LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Phương pháp Làm www.luatminhkhue.vn Để loại bỏ Phù hợp cho Ghi Làm A Oxit nhôm Hợp chất phân cực Khó để điều chỉnh hàm lượng nước giữ không đổi Làm B Silica Hợp chất phân cực Chú ý: số chất liệu silica chứa nồng độ PCB thấp Làm C Thấm gel Hợp chất phân tử lớn, chất béo Làm D Florisil Hợp chất phân cực Có thể phân tích hóa chất bảo vệ thực vật sau bước làm Làm E H2SO4/silica NaOH Hợp chất phân cực, PAH, chất béo Đặc biệt phù hợp với mẫu có chứa chất béo Làm F Axit benzensulfonic/ axit sunphuric Hợp chất phân cực, chất thơm (đa), bazơ, dị hợp chất, dầu Làm G DMF/hexan Hydrocacbon béo, chất béo, dầu Làm H H2SO4 (đậm đặc) Chất béo Làm I TBA Lưu huỳnh ECD Làm J Cu Lưu huỳnh ECD Làm K AgNO3/Silica Lưu huỳnh + hợp chất phân cực ECD MS MS Cũng áp dụng cho MS Trước áp dụng phương pháp làm với mẫu thực, phòng thử nghiệm phải đảm bảo độ thu hồi sau sử dụng phương pháp làm dung dịch chuẩn 80 % cho tất đồng loại phù hợp (bao gồm chuẩn nội) Cũng sử dụng quy trình làm khác, quy trình loại bỏ pic cản trở sắc ký đồ độ thu hồi sau sử dụng phương pháp làm 80 % cho tất đồng loại phù hợp (bao gồm chuẩn nội) Dịch chiết thu 10.3 bước làm trước phải chuyển định lượng vào hệ thống làm sạch; cách khác, sử dụng phần dịch chiết 10.4.2 Làm A - oxit nhôm Chuẩn bị cột hấp phụ cách đặt nút nhỏ thạch canh (8.1.9) vào ống sắc ký (8.1.11) làm khô 2,0 g ± 0,1 g oxit nhôm (7.3.1.1) Cho dịch chiết vào cột hấp phụ làm khô Tráng ống thử hai lần, lần mL ete dầu mỏ (7.2.3) chuyển dịch tráng vào cột sử dụng pipet mức chất lỏng đạt đến mặt phần nhồi cột Rửa giải với khoảng 20 mL ete dầu mỏ Thu lấy toàn dịch rửa giải Cho chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải, sau dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) Nếu sử dụng mẻ oxit nhơm, thể tích dung mơi để rửa giải hồn tồn đồng loại PCB cụ thể khỏi cột phải xác định cách sử dụng dung dịch chuẩn PCB phù hợp CHÚ THÍCH: Cactric oxit nhơm dùng lần có bán sẵn thị trường sử dụng làm chất thay phù hợp Cột phù hợp tính phương pháp đáp ứng với 8.2.2 10.4.3 Làm B - silica gel Đặt nút thủy tinh (8.1.9) 10 g silica gel (7.3.2.2) vào ống sắc ký (8.1.11) Sau cho lớp natri sunphat dày cm (7.2.4) điều kiện 20 mL ete dầu mỏ (7.2.3) Cho dịch chiết vào cột mức hỗn hợp dung mơi bị xả cịn lại khoảng 0,5 cm lớp nhồi cột Tiến hành rửa giải sử dụng 10 mL ete dầu mỏ (7.2.3) Chất giữ (7.2.7) cho vào dịch rửa giải, LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần (xem 10.3) 10.4.4 Làm C - sắc ký thấm gel Cẩn thận giảm lượng dịch chiết điều kiện dòng nitơ nhẹ Phần lại hòa tan mL hỗn hợp dung mơi [etyl axetat (7.3.3.2) xyclohexan (7.3.3.3) (1+1)] Phần cịn lại hòa tan cho vào cột GPC Sử dụng hỗn hợp dung môi cho GC để rửa giải Cài đặt hệ thống GPC cần: - Tốc độ dòng mL/min - Thể tích vịng mẫu mL - Phân đoạn thứ 120 mL (24 min); - Rửa giải PCB 155 mL (31 min); - Phân đoạn cuối 20 mL (4 min) Thể tích rửa giải phần thứ nhất, dịch rửa giải phần cuối phải xem xét giá trị khuyến nghị phải kiểm định thường xuyên dung dịch chuẩn PCB nhiều thành phần Cho chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải, sau thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần (xem 10.3) CHÚ THÍCH: Trong sử dụng cột thấm gel, xảy thay đổi nhỏ thể tích thu Sự thay đổi nhìn thấy giảm độ thu hồi chuẩn nội Nếu xảy ra, cần điều chỉnh lại thể tích mẫu 10.4.5 Làm D - Florisil Cho vào ống sắc ký (8.1.11) mm natri sunphat (7.2.4), 1,5 g Florisil (7.3.4.1) lại cho thêm mm natri sunphat Để cố định hỗn hợp, đặt thủy tinh (8.1.9) lên đỉnh Tráng cột 50 mL isooctan (7.3.4.2) Cho dịch chiết vào cột Tráng ống/bình chiết hai lần, lần mL isooctan/toluen (95/5) (7.3.4.3) cho chúng lên cột Sau đó, rửa giải mL isooctan/toluen Cho thêm giọt chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) 10.4.6 Làm E - silica H2SO4/silica NaOH Pha kết hợp silica H2SO4/silica NaOH có hiệu loại bỏ hợp chất phân cực, hợp chất thơm đa vòng triglyxerit Chuẩn bị cột hấp phụ cách rót g silica NaOH (7.3.5.4), g silica H2SO4 (7.3.5.2) g natri sunphat (7.2.4) vào cột sắc ký (8.1.11) Cho đủ lượng n-hexan (7.3.5.5) rửa giải viền pha n-hexan đạt đến viền lớp natri sunphat Cho dịch chiết vào phía lớp natri sunphat thấm vào lớp natri sunphat Rửa giải với khoảng 60 mL n-hexan thu lấy toàn phần n-hexan Cho thêm giọt chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) 10.4.7 Làm F - axit benzensulfonic/axit sunphuric Xử lý sơ axit benzensulfonic/axit sunphuric có hiệu mẫu có chứa lượng dầu lớn Điều kiện hóa cactric silica cách rửa giải ba lần, lần mL n-hexan Đổ bỏ dịch rửa giải làm khô cột chân không Cho 500 μL dịch chiết vào cột để chảy chậm vào cột Sau 30 s, cho x mL dung môi giống n-hexan (7.3.5.5) vào cột đợi lần 30 s Rửa giải PCB khỏi cột x 0,5 mL dung môi giống n-hexan (7.3.5.5) Thu lấy toàn dịch rửa giải Cho thêm giọt chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) 10.4.8 Làm G - DMF/n-hexan tách phần để loại bỏ hydrocacbon béo Cần làm dịch chiết mẫu có chứa lượng hợp chất béo cao (ví dụ dầu) thêm tách phần dimetylformamid/hexan Chỉ áp dụng bước làm thêm trường hợp GC-MS không dùng cho GC-ECD Trong trường hợp sau, dịch chiết pha loãng chất cản trở hydrocacbon béo khơng mong đợi tín hiệu ECD Chuyển dịch chiết vào phễu tách 100 mL chiết PCB 25 mL DMF (7.3.7.1) Lặp lại hai lần Chuyển dịch chiết kết hợp DMF vào phễu tách 500 mL, cho 100 mL nước (7.2.5), chiết PCB LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 50 mL n-hexan (7.3.5.5) Lặp lại lần Cho thêm giọt chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) 10.4.9 Làm H - axit sunphuric đậm đặc Nên áp dụng xử lý xuất hợp chất sulfoni hóa Phải sử dụng che mặt, găng tay quần áo bảo hộ Chuyển dịch chiết vào lọ thủy tinh có nắp thuận tiện Pha loãng dịch chiết đến 20 mL ete dầu mỏ (7.2.3) Rót mL axit sunphuric đậm đặc (7.3.8.1) lắc kỹ sau Để tách pha hồn tồn (khoảng 15 min) Lấy pha phía trên, tráng axit sunphuric lại ete dầu mỏ Cho thêm giọt chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) 10.4.10 Làm I - thuốc thử sunpit TBA Thêm mL thuốc thử sunphit TBA (7.3.9.1) vào mL dịch chiết làm giàu lắc Cho 10 mL nước (7.2.5) lắc lần Tách pha hữu khỏi nước pipet Pasteur thêm vài tinh thể natri sunphat khan (7.2.4) để loại bỏ lại 10.4.11 Làm J - làm dùng đồng pyrogenic để loại bỏ lưu huỳnh nguyên tố số hợp chất lưu huỳnh hữu khác Cho mL dịch chiết (trong ete dầu mỏ) vào ống ly tâm Cho 100 mg bột đồng pyrogenic (được chuẩn bị theo quy trình nêu 7.3.10) Ly tâm ống thời gian lớn với khoảng 3500 rpm (đảm bảo khơng nhìn thấy đục) Loại bỏ dịch chiết cần, làm thêm dùng sắc ký cột 10.4.12 Làm K - AgNO3/silica Cho vào ống sắc ký (8.1.11) natri sunphat (7.2.4), ví dụ cao mm, g hỗn hợp AgNO3/silica (7.3.11.2) cho tiếp mm natri sunphat (7.2.4) Tráng cột với khoảng 50 mL n-hexan (7.3.5.5) Cho dịch chiết vào cột đầy Tráng bình chiết ba lần, lần mL n-hexan (7.3.5.5) cho vào cột mặt lõm dịch chiết chạm đến bề mặt natri sunphat (7.2.4) Theo cách vậy, cho 40 mL hexan lên cột Cho thêm giọt chất giữ (7.2.7) vào dịch rửa giải thể tích dịch rửa giải giảm xuống thể tích cần dùng (xem 10.3) Nếu chất rửa giải màu sau làm sạch, cần phải lặp lại quy trình 10.5 Thêm chuẩn bơm Cho lượng phù hợp chuẩn bơm thứ hai (7.6.3) vào dịch chiết thu sau làm (lượng phải nằm nồng độ chuẩn hiệu chuẩn) Ghi lại thể tích cuối V 10.6 Phân tích sắc ký khí (GC) 10.6.1 Yêu cầu chung Cả detector MS ECD sử dụng, trường hợp đặc biệt, loại detector cho kết phù hợp Nói chung, nên sử dụng MS Trong trường hợp sau, cần lưu ý sử dụng detector ECD - Có mặt dầu khống: Có thể khó để loại bỏ dầu khống, tính phân cực hợp chất tương thích với PCB Detector ECD khơng đủ nhạy dầu khống khơng có bước làm bước làm hiệu - Sử dụng detector ECD, kiểu PCB nhận dễ dàng - Có thể sử dụng detector ECD phép sàng lọc để lựa chọn mẫu có PCB nồng độ cao giá trị báo cáo nhỏ Đối với mẫu có nồng độ PCB thấp giá trị này, việc nhận dạng thêm không cần thiết 10.6.2 Thiết lập sắc ký khí Đặt sắc ký khí (8.2) theo cách mà tách hồn tồn PCB (xem 5.2) Tối ưu hóa sắc ký khí điều kiện sau: - Cột tách Cột mao quản (8.2.2); - Chương trình nhiệt độ lị 60 °C, 30 °C/min đến 120 °C/min °C/min đến 300 °C/min 300 °C, 15 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn - Cột tách Cột mao quản (8.2.2); - Nhiệt độ buồng bơm 260 °C - Bơm phân đoạn 1μL, giữ ngắt đoạn 1,8 - Khí mang Heli 0,8 mL/min đến mL/min Phụ lục B đưa thứ tự rửa giải PCB mục tiêu dự kiến hai cột khác 10.7 Khối phổ (MS) 10.7.1 Điều kiện phổ khối lượng Điều chỉnh máy đo phổ khối lượng theo hướng dẫn nhà sản xuất Sắc ký ghi lại chế độ quét đầy đủ chế độ giám sát/ghi ion lựa chọn (SIM/SIR) Các ion chọn nêu Bảng Đối với đồng loại tự nhiên, chọn hai ion tạo phần bó đồng vị clo ion phân tử ion phân mảnh đặc trưng Bảng - Ion chẩn đoán Hợp chất PCB28 13 C12-PCB28 PCB52 13 C12-PCB52 PCB101 13 C12-PCB101 PCB118 13 C12-PCB118 PCB138 13 C12-PCB138 PCB153 13 C12-PCB153 PCB180 13 C12-PCB180 PCB dùng với detector MS Ion chẩn đoán Ion chẩn đoán Ion chẩn đoán m/z m/z m/z 256 (100) 258 (74) 186 (82) 268 270 292 (100) 294 (49) 304 306 326 (100) 328 (65) 338 340 326 (100) 328 (62) 338 340 360 (100) 358 (42) 372 374 360 (100) 362 (92) 372 374 394 (100) 396 (96) 406 408 220 (95) 256 (62) 254 (57) 290 (106) 290 (73) 324 (84) CHÚ THÍCH Giá trị ngoặc giá trị dư, chuẩn hóa theo ion chẩn đốn Giá trị ion chẩn đốn phụ thuộc vào hệ thống MS điều kiện thực Giá trị trình bày phải thị xem xét 10.7.2 Hiệu chuẩn phương pháp sử dụng chuẩn nội 10.7.2.1 Yêu cầu chung Hiệu chuẩn phương pháp độc lập việc xác định nồng độ khối lượng không bị ảnh hưởng sai số bơm mẫu, thể tích nước có mẫu hiệu ứng mẫu mẫu độ thu hồi hợp chất phân tích độ thu hồi chuẩn nội Bổ sung khối lượng cụ thể chuẩn nội chuẩn bơm (7.5.3) để pha loãng dung dịch hiệu chuẩn hỗn hợp (7.5.2) Nồng độ khối lượng hai chuẩn phải tất dung dịch hiệu chuẩn tương thích với nồng độ hai chuẩn dịch chiết cuối Tiến hành phân tích GC-MS với dung dịch hiệu chuẩn, chuẩn bị mô tả 7.5.2 Tính tỉ số đáp ứng tương đối PCB tự nhiên PCB-13C12 sau thu đường hiệu chuẩn cách dựng điểm tỉ số nồng độ khối lượng với tỉ số diện tích pic (hoặc chiều cao pic) sử dụng Công thức (2): (2) Trong LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn An đáp ứng đo PCB tự nhiên, ví dụ diện tích pic; AC13 đáp ứng đo chuẩn nội PCB đánh dấu 13C12, ví dụ diện tích pic; s độ dốc hàm hiệu chuẩn; ρn nồng độ khối lượng PCB tự nhiên dung dịch hiệu chuẩn, tính microgam lít (μg/L); ρC13 nồng độ khối lượng chuẩn nội PCB đánh dấu 13C12 dung dịch hiệu chuẩn, tính microgam lít (μg/L); b giao cắt đường hiệu chuẩn với trục tọa độ Hai loại hiệu chuẩn phân biệt: hiệu chuẩn đầu (10.7.2.2) hiệu chuẩn hàng ngày (kiểm tra xác nhận hiệu chuẩn đầu); hiệu chuẩn cuối gọi kiểm định hiệu chuẩn (10.7.2.3) Có thể áp dụng phương pháp hiệu chuẩn phi tuyến tính 10.7.2.2 Hiệu chuẩn đầu Hiệu chuẩn đầu phục vụ cho việc thiết lập khoảng làm việc tuyến tính đường hiệu chuẩn Hiệu chuẩn tiến hành phương pháp dùng lần sau bảo dưỡng và/hoặc sửa chữa thiết bị Lấy sắc ký đồ khí dãy năm dung dịch chuẩn với nồng độ cách nhau, kể mẫu trắng dung môi Nhận dạng pic, sử dụng MS sắc ký đồ ký hợp chất Chuẩn bị đồ thị hiệu chuẩn cho chất Kiểm tra tính tuyến tính theo TCVN 6661-1 (ISO 8466-1) Cho phép sử dụng hiệu chuẩn phi tuyến tính sử dụng tất năm dung dịch chuẩn Trong trường hợp đó, phải sử dụng năm dung dịch chuẩn giống để hiệu chuẩn lại không lựa chọn hai phương pháp (xem 10.7.2.3) 10.7.2.3 Kiểm định hiệu chuẩn Kiểm tra kiểm định hiệu chuẩn tính khoảng làm việc tuyến tính đường hiệu chuẩn ban đầu phải tiến hành trước dãy mẫu Đối với mẻ mẫu, bơm hai dung dịch chuẩn hiệu chuẩn với nồng độ (20 ±10) % (80 ±10) % khoảng tuyến tính thiết lập tính đường thẳng từ phép đo Nếu đường thẳng nằm khoảng ±10 % giá trị tham chiếu/chuẩn đường hiệu chuẩn ban đầu, đường hiệu chuẩn ban đầu coi Nếu không, thiết lập đường hiệu chuẩn theo 10.7.2.2 10.7.3 Đo Đo sắc ký đồ khí dịch chiết thu theo 10.5 Với hỗ trợ thời gian lưu tuyệt đối, sử dụng nhận dạng pic để tính thời gian lưu tương đối Sử dụng chuẩn nội chuẩn bơm giống tốt với pic PCB định lượng Đối với pic tương ứng khác sắc ký đồ khí, xác định thời gian lưu tương đối Nếu nồng độ nằm mức để nhận dạng định lượng phù hợp, cần phải bơm dịch chiết pha loãng để việc nhận dạng định lượng phù hợp PCB tương ứng chiết lại mẫu sử dụng lượng mẫu nhỏ Nếu kết pha loãng, chuẩn nội nằm ngồi khoảng tuyến tính, Cơng thức (4) nêu 10.7.5 không cho kết định lượng phù hợp sai lệch so với khoảng tuyến tính cần phải xem xét 10.7.4 Nhận dạng Áp dụng ISO 22892 để nhận dạng PCB Trong ISO 22892, tiêu chí sắc ký tiêu chí MS mơ tả, cần cho việc nhận dạng phù hợp Sử dụng ion chẩn đoán nêu Bảng 10.7.5 Kiểm tra tính phương pháp Vì tiêu chuẩn cho phép sử dụng hai modul khác nhau, so sánh đáp ứng đo chuẩn nội chuẩn bơm hai dung dịch chuẩn bơm xác định tính mẫu bơm kiểm tra tính tồn quy trình Sử dụng cho phân tích - Cùng thể tích mẫu cuối cùng; LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn - Cùng thể tích xác định chuẩn nội, - Cùng thể tích xác định chuẩn bơm, dùng mẫu Đây chuẩn tính Chuẩn tính chuẩn hiệu chuẩn, tỉ số thể tích (chuẩn nội/chuẩn bơm) dùng giống Tính tỉ số chuẩn nội dung dịch mẫu dung dịch chuẩn tính sử dụng chuẩn bơm gần Cơng thức (3): (3) Trong U tỉ tệ thu hồi, tính phần trăm (%); A1 đáp ứng đo chuẩn nội PCB đánh dấu 13C12, ví dụ diện tích pic; A2 đáp ứng đo chuẩn bơm PCB đánh dấu 13C12, ví dụ diện tích pic; ps chuẩn tính năng; S mẫu Tỉ số trung bình mẫu phải 70 % không vượt 110 % tỉ số chuẩn Tỉ số PCB phải Ít 60 % Nếu giá trị khơng đạt được, cần phải lặp lại phân tích sử dụng modun phù hợp mẫu Nếu làm nhiều bước cần thiết, tìm thấy tỉ số thấp hơn, bước làm sạch, thất chấp nhận theo tiêu chuẩn Chấp nhận tỉ số thấp chúng giải thích lượng thất thoát chấp nhận bước làm Tỉ số nhỏ phải 50 % Nếu áp dụng quy trình hai bước việc cho thêm chuẩn nội, tính tỉ số chiết PCB khơng đánh dấu cho vào mẫu với PCB đánh dấu với dịch chiết sử dụng Cơng thức (4): (4) Trong E tỉ lệ thu hồi trình chiết, tính phần trăm (%); A1,mean đáp ứng đo trung bình chuẩn nội PCB đánh dấu 13C12, ví dụ diện tích pic; A3 đáp ứng đo chuẩn nội PCB khơng đánh dấu, ví dụ diện tích pic; f phần dịch chiết ban đầu dùng để làm sạch; ps chuẩn tính năng; S mẫu Độ thu hồi trình chiết chuẩn khơng đánh dấu phải 75 % Giá trị tính nồng độ đồng loại tự nhiên mẫu coi chấp nhận độ thu hồi chuẩn nội nằm giới hạn nêu Trong trường hợp khác, cần phải báo cáo giá trị nêu 10.7.6 Tính kết Tính khối lượng PCB từ hiệu chuẩn nhiều điểm phương pháp tổng theo Cơng thức (5) Nói chung, sử dụng ion chẩn đốn cho tính tốn (5) Trong LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn wn hàm lượng PCB tìm thấy mẫu, tính miligam kilogam (mg/kg) chất khô; AC13 đáp ứng đo chuẩn nội PCB đánh dấu 13C12 dịch chiết mẫu; An đáp ứng đo PCB tự nhiên dịch chiết mẫu; ρC13 khối lượng chuẩn nội đánh dấu 13C12 thêm vào mẫu, tính microgam lít (μg/L); m khối lượng mẫu thử dùng để chiết, tính gam (g); ds phần chất khô mẫu ẩm trường, xác định theo TCVN 6648 (ISO 11465), tính phần trăm (%); fe tỉ số tổng thể tích dung mơi hữu dùng để chiết với phần dùng để phân tích; f = toàn dịch chiết dùng ft hệ số thêm; V thể tích dung dịch cuối cùng, tính mililit (mL); s độ dốc hàm hiệu chuẩn lại; b giao cắt đường hiệu chuẩn lại với trục tọa độ Kết phải tính miligam kilogam (mg/kg) chất khơ làm trịn đến hai chữ số có nghĩa 10.8 Detector bẫy electron 10.8.1 Yêu cầu chung Sử dụng ECD, tiến hành theo quy trình giống MS, ngoại trừ điểm nêu tất bước cụ thể phép đo Đối với ECD, thứ tự tiến hành tương tự như 10.7 (phát MS) Chỉ mô tả điểm sai khác 10.8.2 Điều kiện ECD ECD phải vận hành nhiệt độ từ 300 °C đến 350 °C Áp dụng cài đặt khuyến nghị nhà sản xuất điều kiện tốt tính tuyến tính đáp ứng detector 10.8.3 Hiệu chuẩn phương pháp sử dụng chuẩn nội Sử dụng ECD, chuẩn nội chuẩn bơm PCB - 13C12 mà chuẩn mô tả 7.5.3.3 Thay PCB đánh dấu 13C12 chuẩn nội dùng Công thức (2) Phải áp dụng Công thức (2) thay AC13 AIS,i ρC13 ρIS,i, AIS,i đáp ứng đo chuẩn nội i, ví dụ diện tích pic; ρIS,i nồng độ khối lượng chuẩn nội i dung dịch hiệu chuẩn, tính microgam lít (μg/L) 10.8.4 Đo Tham khảo 10.7.3 10.8.5 Nhận dạng Kiểm tra xuất hợp chất ấn định cách lặp lại phân tích sắc ký khí từ 10.8.1, sử dụng GC-MS (xem trên) sử dụng cột với pha phân cực trung bình (8.2.2) kết hợp với ECD Theo ISO 22892, cần phải có ba điểm nhận dạng Chỉ đo với ECD, việc kiểm tra kết với cột khác nhận dạng kiểu PCB cần thiết Kết sử dụng cột thứ hai cần phải nằm khoảng 10 % Nếu hai đúng, thu ba điểm nhận dạng (xem ISO 22892) Nếu sai, sử dụng điểm nhận dạng báo cáo 10.8.6 Kiểm tra tính phương pháp ECD Sai lỗi pic hợp chất cản trở xuất vị trí sắc ký đồ pic chuẩn nội Do vậy, quy trình sau dùng để kiểm tra hợp chất cản trở xuất Xác định hợp chất cản trở có khơng có từ đáp ứng đo chuẩn bơm Khi khơng có hợp chất cản trở dịch chiết, tỉ số đáp ứng chuẩn bơm dịch chiết với tỉ số dung dịch chuẩn Thương số tỉ số gọi tỉ số đáp ứng tương đối, RRR Khi khơng có hợp chất cản trở dịch chiết, giá trị RRR theo nguyên tắc Trong tiêu chuẩn này, coi LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn khơng có hợp chất cản trở dịch chiết RRR = 1,00 ± 0,05 Khi giá trị RRR sai khác 1,00 ± 0,05, giả thiết đáp ứng chuẩn bơm bị ảnh hưởng hợp chất cản trở có dịch chiết Trong trường hợp này, tính phương pháp tính tốn sử dụng chuẩn bơm khơng bị xáo trộn Kiểm định độ đáp ứng chuẩn bơm sau: Tính tỉ số đáp ứng tương đối RRR chuẩn bơm PCB theo Công thức (6): (6) Trong RRR tỉ số đáp ứng tương đối; Re,198 đáp ứng PCB198 dịch chiết; Re,2 đáp ứng chuẩn nội thứ hai chọn dịch chiết; Re,209 đáp ứng PCB209 dung dịch chuẩn làm việc; Rs,2 đáp ứng chuẩn thu hồi thứ hai chọn dung dịch chuẩn làm việc CHÚ THÍCH: PCB198 PCB209 nên dùng làm chuẩn bơm detector ECD có cản trở; dùng chuẩn nội khác Giá trị lý thuyết tỉ số đáp ứng tương đối RRR 1,00 Nếu RRR = 1,00 + 0,05, chuẩn nội định lượng xác đưa giá trị RRR 1,00 vào Công thức (6) Nếu RRR < 0,95 RRR > 1,05, phải kiểm tra sắc ký khí định lượng xác hai chuẩn bơm Đặc biệt ý hình dạng độ rộng pic Nếu việc định lượng tiến hành xác, sử dụng hai chuẩn RRR = 1,00 ± 0,05 Chỉ sử dụng chuẩn nội PCB198 R < 1,05 sử dụng chuẩn nội PCB209 R > 1,05 Tính tỉ số mẫu dung dịch chuẩn tính chuẩn nội sử dụng chuẩn bơm gần theo Công thức (3) (xem 10.7.5) Tỉ số thu hồi trung bình mẫu phải 70 % tỉ số dung dịch chuẩn Tỉ số PCB phải 60 % Nếu giá trị không đạt được, phải lặp lại phân tích sử dụng modul phù hợp mẫu Nếu tỉ số cao lớn 100 %, chất cản trở xuất mẫu, có thời gian lưu Khơng sử dụng chuẩn nội để tính tốn thêm Nếu nhiều bước làm cần thiết, tìm thấy tỉ số nhỏ hơn, với bước làm sạch, thất chấp nhận theo tiêu chuẩn Chấp nhận tỉ số nhỏ giải thích lượng thất chấp nhận bước làm Tỉ số nhỏ phải 50 % 10.8.7 Tính kết Chuẩn nội chuẩn bơm chuẩn PCB đánh dấu 13C12 chuẩn nêu 7.5.3 Thay chuẩn nội PCB đánh dấu 13C12 chuẩn nội áp dụng (7.5.3) vào Cơng thức (5) 11 Đặc tính tính Phương pháp "dựa tính năng" Cho phép cải biên phương pháp để khắc phục cản trở không quy định tiêu chuẩn này, tiêu chí tính đáp ứng Phải sử dụng chuẩn nội để kiểm tra trình xử lý sơ bộ, chiết quy trình làm Độ thu hồi chuẩn cần phải từ 70 % đến 110% Nếu độ thu hồi thấp nằm giới hạn (nghĩa từ 70 % đến 110 %), phải cải biên phương pháp sử dụng modul khác mô tả tiêu chuẩn Một số mẫu yêu cầu nhiều bước làm trường hợp độ thu hồi thấp 12 Độ chụm Đặc tính tính số liệu phương pháp đánh giá (xem Phụ lục A) 13 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm bao gồm thông tin sau: a) Viện dẫn tiêu chuẩn này; b) Đặc điểm nhận dạng đầy đủ mẫu đất; LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn c) Modul chiết, modul làm modul phát dùng để phân tích; d) Kết phép xác định theo 10.7 (GC-MS) 10.8 (GC-ECD); e) Mọi chi tiết không quy định tiêu chuẩn tự chọn, yếu tố ảnh hưởng đến kết Phụ lục A (Tham khảo) Số liệu độ lặp lại độ tái lập A.1 Vật liệu dùng nghiên cứu so sánh phòng thử nghiệm So sánh liên phòng xác định polyclo hóa biphenyl (PCB) GC-MS GC-ECD bùn chất thải sinh học xử lý tiến hành 10 đến 13 phòng thử nghiệm châu Âu ba vật liệu Thơng tin chi tiết tìm thấy báo cáo cuối nghiên cứu so sánh liên phòng đề cập Tài liệu tham khảo [7] Bảng A.1 liệt kê loại vật liệu thử nghiệm Bảng A.1 - Vật liệu thử thơng số phân tích so sánh liên phòng xác định PCB GC-MS GC-ECD bùn chất thải sinh học xử lý Cỡ hạt Mẫu Vật liệu thử Thông số Bùn (