de hsg l12 ninhbinh 20122013 lan1 hoa 74

SỞ GD&ĐT NINH BÌNH ĐỀ THI CHÍNH THỨC ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ - Năm học 2012 – 2013 MƠN: HĨA HỌC Ngày thi 09/10/2012 (Thời gian 180 phút, không kể thời gian phát đề) Đề thi gồm 10 câu, 02 trang Câu (2,0 điểm): Ở nhiệt độ 600K phản ứng: H2(k) + CO2(k) H2O(k) + CO(k) có nồng độ cân H2, CO2, H2O CO 0,600; 0,459; 0,500 0,425 (mol/L) Tính KC, Kp phản ứng Nếu lượng ban đầu H2 CO2 mol đặt vào bình lít nồng độ cân chất bao nhiêu? Câu (2,0 điểm): Một hợp chất tạo thành từ ion M+ X22- Trong phân tử M2X2 có tổng số hạt proton, nơtron, electron 164, số hạt mang điện nhiều số hạt không mang điện 52 Số khối M lớn số khối X 23 đơn vị Tổng số hạt proton, nơtron, electron ion M+ nhiều ion X22- hạt Xác định nguyên tố M, X cơng thức phân tử M2X2 Viết cấu hình electron M+; viết công thức electron ion X22- Cho hợp chất M2X2 tác dụng với nước Viết phương trình phản ứng xảy trình bày phương pháp hóa học để nhận biết sản phẩm Cho biết xảy phản ứng thuận nghịch sau hợp chất H2X2: H2X2 + Ba(OH)2  BaX2 + 2HOH Phản ứng nói lên tính chất hóa học H2X2 ? Câu (2,0 điểm): Xác định nồng độ H+ giá trị pH dung dịch CH3COOH 0,1M dung dịch X tạo thành cho 0,82g CH3COONa vào 1,0 L dung dịch CH3COOH 0,1M Phải thêm vào gam NaOH rắn vào dung dịch X để làm pH tăng đơn vị? So với [CH3COOH] dung dịch CH3COOH 0,1 M [CH3COOH] dung dịch thứ thứ hai thay đổi theo tỉ số nào? Cả ba ý tính gần Biết Ka(CH3COOH) = 10-4,76 Câu (2,0 điểm): Cho phương trình phản ứng: (1) (X) + HCl  (X1) + (X2) + H2O (5) (X2) + Ba(OH)2  (X7) (2) (X1) + NaOH  (X3) + (X4) (6) (X7) + NaOH  (X8) + (X9) + … (3) (X1) + Cl2  (X5) (7) (X8) + HCl  (X2) +… (4) (X3) + H2O + O2  (X6) (8) (X5) + (X9) + H2O  (X4) + … Hoàn thành phương trình phản ứng cho biết chất X, X1,…, X9 Câu (2,0 điểm): Cho kim loại A tác dụng với dung dịch muối B Viết phương trình hóa học xảy trường hợp sau: Tạo chất khí kết tủa trắng Sục CO2 dư vào sản phẩm, kết tủa tan cho dung dịch suốt Tạo chất khí Cho dung dịch HCl vào dung dịch thu thấy giải phóng khí Dẫn khí vào nước vơi dư thấy nước vôi vẩn đục Kim loại sinh bám lên kim loại A Lấy hỗn hợp kim loại hòa tan dung dịch HNO3 đặc nóng thu dung dịch G có muối khí D 4 Sau phản ứng kết thúc, chất khí dung dịch K Chia dung dịch K làm phần: - Sục từ từ khí CO2 đến dư vào phần thấy tạo thành kết tủa - Sục từ từ khí HCl vào phần thấy tạo kết tủa, sau kết tủa tan HCl dư tạo dung dịch Y suốt Nhỏ dung dịch NaOH từ từ vào Y thấy tạo kết tủa, sau tan NaOH dư Câu (2,0 điểm): Muối KClO4 điều chế cách điện phân dung dịch KClO3 Thực tế điện phân điện cực, nửa phản ứng tạo sản phẩm KClO4 cịn đồng thời xảy nửa phản ứng tạo thành khí khơng màu Ở điện cực thứ hai xảy nửa phản ứng tạo khí Hiệu suất tạo thành sản phẩm đạt 60% Viết ký hiệu tế bào điện phân nửa phản ứng anot catot Tính điện lượng tiêu thụ thể tích khí điện cực (đo 250C atm) điều chế 332,52g KClO4 Câu (2,0 điểm): Cho ba hợp chất A, B, C: HO C HO CH O A C C CH O B CH OH O C Hãy so sánh tính axit A B Hãy so sánh nhiệt độ sôi; độ tan dung môi không phân cực B C Cho biết số đồng phân lập thể có A, B C Câu (2,0 điểm): Hỗn hợp X gồm hai chất hữu A, B chứa chức ancol anđehit hai Trong A, B số nguyên tử H gấp đôi số nguyên tử C, gốc hiđrocacbon no có liên kết đôi Nếu lấy số mol A B phản ứng hết với Na thu V lít hiđro Cịn lấy số mol A B cho phản ứng hết với hiđro lượng H2 cần V lít Cho 33,8 gam X phản ứng hết với Na thu 5,6 lít hiđro đktc Nếu lấy 33,8 gam X phản ứng hết với AgNO3 NH3 sau lấy Ag sinh phản ứng hết với HNO3 đặc thu 13,44 lít NO2 đktc Xác định công thức cấu tạo A, B Câu (2,0 điểm): Công thức đơn giản hiđro cacbon A CH Biết phân tử khối A nhỏ 150 đvC Cho A tác dụng với dung dịch Brom dư thu sản phẩm B chứa 26,67% cacbon khối lượng Biết A có tính quang hoạt, oxi hố A thu sản phẩm axit benzoic Xác định cơng thức cấu tạo A Viết phương trình phản ứng A phản ứng với chất: Dung dịch Brom dư, H2O (Hg2+, to), dung dịch Ag(NH3)2+, H2 dư/Ni Câu 10 (2,0 điểm): Clobenzen phản ứng với dung dịch NaOH đậm đặc nước nhiệt độ áp suất cao o (350 C, 4500 psi), phản ứng 4–nitroclobenzen xảy dễ dàng (NaOH 15%, 160oC) 2,4 – Đinitroclobenzen thuỷ phân dung dịch nước natri cacbonat 130 oC 2,4,6– trinitroclobenzen thuỷ phân cần nước đun nóng Sản phẩm tất phản ứng phenol tương ứng Xác định loại phản ứng rõ chế tổng quát phản ứng – Nitroclobenzen phản ứng với dung dịch hydroxit nước nhanh hay chậm so với – nitroclobenzen? 2,4 – Đinitroclobenzen phản ứng với N – metylanilin cho amin bậc ba, viết công thức cấu tạo amin Nếu 2,4 – đinitroflobenzen phản ứng với tác nhân nucleophin nhanh 2,4– đinitroclobenzen kết luận chế phản ứng trên? HẾT -Thí sinh sử dụng bảng tuần hồn ngun tố hóa học Họ tên thí sinh : Số báo danh Họ tên, chữ ký: Giám thị 1: Giám thị 2: HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT SỞ GD&ĐT NINH BÌNH Kỳ thi thứ - Năm học 2012 – 2013 MÔN: Hóa học Ngày thi 9/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm trang) Câu Đáp án Điểm (1 điểm) Kc =  H 2O .CO   H .CO2  = 0,5  0, 425 = 0,7716 ; 0,  0, 459 Kp = Kc(RT)∆n = 0,7716 (2 điểm) (1 điểm) 0,5 (do ∆n = 0) 0,5 Ở trạng thái cân bằng: [H2O] = a ; [CO] = a; [H2] = [CO2] = 0,2 – a 0,5 Ta có : a = 0,7716  a = 0,094 0,2 – a = 0,106 (0,  a)2 (1 điểm) Gọi Z, N số proton (cũng số electron) số nơtron nguyên tử M, Z', N' số proton (cũng số electron) số nơtron nguyên tử X Theo điều kiện tốn ta có phương trình sau: 2(2Z + N) + 2(2Z' + N') = 164 (1) (4Z + 4Z') - 2(N + N') = 52 (2) (Z + N) - (Z' + N') = 23 (3) (2Z + N - 1) - (4Z' + 2N' + 2) = (4) Giải hệ phương trình (1, 2, 3, 4) ta có Z = 19, K Z' = 8, O Cơng thức phân tử K2O2 + 2 6 (2 điểm) Cấu hình electron K : 1s 2s 2p 3s 3p Công thức electron O 22 : [: : O O :] (0,5 điểm) Cho hợp chất K2O2 tác dụng với nước: 0,5 0,5 0,25 2- 2K2O2 + 2H2O  KOH + O2 Để nhận biết KOH cho quỳ tím vào hoá xanh dung dịch muối Fe3+; Cu2+ dùng oxit hiđroxit lưỡng tính; Nhận biết oxi dùng que đóm có tàn lửa đỏ, que đóm bùng cháy (0,5 điểm) Phương trình phản ứng: H2O2 + Ba(OH)2  BaO2 + 2H2O 0,25 0,25 0,25 0,5 Cho thấy H2O2 đóng vai trị axit hai lần axit yếu (0,5 điểm) CH3COOH CH3COO- + H+ CH3COONa  CH3COO- + Na+ – Dung dịch axit axetic ban đầu: [CH3COO-] = [H+]; [CH3COOH]ban đầu  Caxit  0,1M + [H ]  (0,1Ka)1/2 = 10-2,88  pH = 2,88 CH 3COO    H   Ka   10 4,76 CH 3COOH  Hỗn hợp axit yếu muối dung dịch đệm nên: [Ac  ] = 3,76 pH  pK a  log [HAc] (2 điểm) 0,5 0,25 0,25 (0,5 điểm) CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O Khi pH tăng đơn vị  pH = 4,76 = pKa  [CH3COOH] = [CH3COO-] = o o ( CCH3COOH + CCH ) = 0,055 3COONa 0,25 o  CNaOH = [CH3COO-] - CCH = 0,045 M 3COONa  n NaOH = 0,045 mol  mNaOH = 1,8 gam (1 điểm) – Thêm CH3COONa: [CH3COOH]2 = [H+].Cmuối/Ka  0,1M xác [CH3COOH]2 = Caxit - [H+]2 = 0,0986M [CH3COOH]2/[CH3COOH]1  – Thêm NaOH: [CH3COOH]3 = [H+].(Cmuối + Cb)/Ka = 0,055M [CH3COOH]3/[CH3COOH]1  0,55 (1) FeCO3 + 2HCl  FeCl2 + CO2 + H2O (X) (X1) (X2) (2) FeCl2 + 2NaOH  Fe(OH)2 + 2NaCl (X1) (X3) (X4) (2 điểm) (3) 2FeCl2 + Cl2  2FeCl3 (X1) (X5) (4) 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2  4Fe(OH)3 ↓ (X3) (X6) (5) 2CO2 + Ba(OH)2  Ba(HCO3)2 (X2) (X7) (6) Ba(HCO3)2 + 2NaOH  BaCO3 ↓ + Na2CO3 + 2H2O (X7) (X8) (X9) (7) BaCO3 + 2HCl  BaCl2 + CO2 + H2O (X8) (X2) (8) 2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O  2Fe(OH)3 ↓ + 3CO2 + 6NaCl 0,25 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 (X5) (X9) (0,5 điểm) Ba + dung dịch Ba(HCO3)2 0,5 Ba + H2O  Ba(OH)2 + H2  Ba(OH)2 + Ba(HCO3)2  BaCO3  + H2O CO2 + H2O + BaCO3  Ba(HCO3)2 tan (0,5 điểm) Na + dung dịch (NH4)2CO3 0,5 Na + H2O  NaOH + H2  NaOH + (NH4)2CO3  Na2CO3 + NH3  + H2O HCl + Na2CO3  NaCl + CO2  + H2O CO2 + Ca(OH)2  CaCO3  + H2O (0,5 điểm) Fe + dung dịch CuSO4 0,5 Fe + CuSO4  FeSO4 + Cu  t Fe + HNO3   Fe(NO3)3 + NO2  + H2O (2 điểm) Cu + HNO  t  Cu(NO3)2 + NO2  + H2O Sắt hay đồng dư tác dụng với phần với Fe(NO3)3 Fe + Fe(NO3)3  Fe(NO3)2 Dung dịch G chứa muối : Fe(NO3)3; Cu(NO3)2; Fe(NO3)2 Hoặc kim loại khác đẩy muối sắt (0,5 điểm) Na + dung dịch AlCl3 Na + H2O  NaOH + H2  NaOH dư + AlCl3  NaAlO2 + NaCl + H2O - Phần 1: CO2 + NaOH  NaHCO3 CO2 + H2O + NaAlO2  Al(OH)3  + NaHCO3 - Phần : HCl + NaOH  NaCl + H2O HCl + H2O + NaAlO2  Al(OH)3  + NaCl HCl + Al(OH)3  AlCl3 + H2O NaOH + AlCl3  Al(OH)3  + NaCl NaOH dư + Al(OH)3  NaAlO2 + 2H2O (1 điểm) - Kí hiệu tế bào điện phân: Pt  KClO3 (dd)  Pt Phản ứng chính: anot: ClO3 - 2e + H2O  ClO4 - + 2H+ catot: 2H2O + 2e  H2 + 2OH6 ClO3- + H2O  ClO4- + H2 o o (2 điểm) Phản ứng phụ: anot: catot: H2O - 2e  2H+ + 0,5 0,5 0,25 0,5 O2 2H2O + 2e  H2 + 2OH0,25 H2O  O2 + H2 2 (1 điểm) nKClO4  332,52  2,4mol 138,5 q = 2,4 mol 2F c 100  8.F  8(96485 C)  771880 C mol 60 0,5 8F  mol 2F / mol nRT 4.0,08205.298 V H2 =   97,80 lit P - Khí catot hydro: n H = Khí anot oxy: n F tạo O2 = 0,4 = 3,2 F nO = 3,2 F  0,8 mol 4F / mol Nếu thí sinh lấy F = 96500 kết q = 772000 cho điểm tối đa (0,5 điểm) Tính axit đánh giá khả phân li H+ nhóm OH Khả thuận lợi có hiệu ứng kéo electron (-I –C) nằm kề nhóm OH Ở A vừa có hiệu ứng liên hợp (-C) hiệu ứng cảm ứng (-I); B có hiệu ứng (-I) Tính axit (A) > (B) (Có thể giải thích cách biểu diễn hiệu ứng công thức) (1 điểm) (2 điểm) Chất C có liên kết hidro nội phân tử, B có liên kết hidro liên phân tử (Biểu diễn liên kết hidro hai chất) - Liên kết hidro làm tăng điểm sôi  nhiệt độ sôi (C) nhỏ (B) - (C) có độ tan dung mơi khơng phân cực lớn (B) (0,5 điểm) A, có C*, tồn đồng phân lập thể B, C có C*  có 16 đồng phân (1 điểm) Phản ứng với Na cho lượng H2 nên A, B có số nhóm –OH + Ta thấy A, B có ( + vịng) = nên mol A B pư với mol hiđro theo giả thiết suy mol A B pư với Na cho 0,5 mol hiđro  A, B có nhóm –OH 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Vậy A, B có trường hợp sau: (2 điểm) TH 1: A HO-CnH2n-CHO(a mol); B HO-CmH2m-CHO(b mol) + Ứng với trường hợp ta có hệ: a(46  14n)  b(14m  46)  33,8  0,5a  0,5b  5, / 22,  2b  2b  13, 44 / 22,  a + b = 0,5 a + b= 0,3 loại 0,5 TH 2: A CnH2n-1OH(a mol); B HO-CmH2m-CHO(b mol) + Ứng với trường hợp ta có hệ: a(16  14n)  b(14m  46)  33,8  0,5a  0,5b  5, / 22,  2b  13, 44 / 22,  0,5 a = 0,2; b = 0,3 2n + 3m = 12  n = m = thỏa mãn + Vậy A là: CH2=CH-CH2-OH B HO-CH2-CH2-CHO (1 điểm) M A = 13n < 150  n  11 A quang hoạt có vịng benzen  A có 10 ngun tử C Vì số nguyên tử H lẻ  A C10H10 A + xBr2  C10H10Br2x Vì %mC = 26,67%  x = (2 điểm)  A có vịng cạnh, phải có cấu tạo: 0,5 C6H5CH(CH3)CCH + Ag(NH3)2+  C6H5CH(CH3)CCAg +NH3 + NH4+ C6H5CH(CH3)CCH + 5H2  C6H11-CH(CH3)C2H5 (0,5 điểm) Phản ứng theo chế tách-cộng với tiểu phân trung gian Arin Phản ứng lại: nucleophin nhân thơm Cơ chế tổng quát: X + NuE (1) 0,5 0,25 Nu- Nu - 0,5 0,5 C6H5CH(CH3)CCH C6H5hoặc C6H52 (1 điểm) C6H5CH(CH3)CCH + Br2  C6H5CH(CH3)CBr2-CHBr2 C6H5CH(CH3)CCH + H2O  C6H5CH(CH3)COCH3 X 0,5 (2) + XE E X = Cl E = NO2 (1  nhóm) 10 (0,5 điểm) (2 điểm) Chậm khơng có hiệu ứng –C –NO2 làm tăng mật độ điện dương nguyên tử C (0,5 điểm) Công thức cấu tạo: NO2 CH3 N O2N (0,5 điểm) Giai đoạn 1: Tốc độ phụ thuộc mật độ e nguyên tử C liên kết với X  X F tốc độ cao 0,25 0,5 0,5 Giai đoạn 2: Tốc độ phụ thuộc lượng liên kết C - X  X Cl tốc độ cao Tốc độ chung giai đoạn chậm định tốc độ phản ứng  Giai đoạn chậm -Hết - 0,25 0,25 SỞ GD&ĐT NINH BÌNH ĐỀ THI CHÍNH THỨC ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ - Năm học 2012 – 2013 MƠN: HĨA HỌC Ngày thi 10/10/2012 (Thời gian 180 phút, không kể thời gian phát đề) Đề thi gồm 10 câu, 02 trang Câu (2,0 điểm): Cho biết số giá trị lượng ion hoá thứ (I1,eV): 5,14; 7,64; 21,58 Ne , Na, Mg số giá trị lượng ion hoá thứ hai (I2, eV): 41,07; 47,29 Na Ne Hãy gán giá trị I1,I2 cho nguyên tố giải thích Hỏi I2 Mg so với giá trị trên? Vì sao? Giải thích sao: a) Axit flohydric axit yếu axit HX lại tạo muối axit axit khác khơng có khả này? b) B Al hai nguyên tố kề nhóm IIIA có phân tử Al2Cl6 mà khơng có B2Cl6? Câu (1,0 điểm): Cho số liệu sau 298K: Ag+(dd) N3-(dd) K+(dd) AgN3(r) KN3(r) ∆GoS(kJ.mol-1) 77 348 -283 378 77 Xác định chiều xảy trình sau: Ag+(dd) + N3-(dd) → AgN3(r) (1) K+(dd) + N3-(dd) → KN3(r) (2) Tính tích số tan chất điện li tan Câu (3,0 điểm): Cho hai phản ứng graphit oxi: C(gr) + ½ O2 (k)  CO (k) (a) C(gr) + O2 (k)  CO2 (k) (b) 0 Các đại lượng H , S (phụ thuộc nhiệt độ) phản ứng sau: H0T(a) (J/mol) = - 112298,8 + 5,94T H0T(b) (J/mol) = - 393740,1 + 0,77T S T(a) (J/K.mol) = 54,0 + 6,21lnT S0T(b) (J/K.mol) = 1,54 - 0,77 lnT Hãy lập hàm lượng tự Gibbs theo nhiệt độ G0 T (a) = f(T), G0 T (b) = f(T) cho biết tăng nhiệt độ chúng biến đổi nào? Trong thí nghiệm người ta cho bột NiO khí CO vào bình kín, đun nóng bình lên đến 14000C Sau đạt tới cân bằng, bình có bốn chất NiO(r), Ni(r), CO(k) CO2(k) CO chiếm 1%, CO2 chiếm 99% thể tích; áp suất khí bar (105 Pa) Dựa vào kết thí nghiệm kiện nhiệt động cho trên, tính áp suất khí O2 tồn cân với hỗn hợp NiO Ni 14000C Câu (2,0 điểm): Hợp chất MX2 phổ biến tự nhiên Hòa tan MX2 dung dịch HNO3 đặc nóng, dư, thu dung dịch A Cho A tác dụng với BaCl2 thấy tạo thành kết tủa trắng, cho A tác dụng với dung dịch NH3 dư thấy tạo thành kết tủa nâu đỏ Hỏi MX2 chất gì? Gọi tên chất viết phương trình phản ứng xảy Nước tự nhiên (nước suối) vùng mỏ có MX2 bị axit hóa mạnh (pH thấp) Hãy viết phương trình phản ứng để giải thích tượng Ngun tố X tạo thành với flo hợp chất XFn, n có giá trị cực đại Dựa vào cấu hình electron X để tìm giá trị Các obitan nguyên tử trung tâm X lai hóa gì? Viết cấu hình electron (dạng obitan) M ion thường gặp kim loại M Câu (2,0 điểm): Canxi xianamit (CaCN2) loại phân bón đa có tác dụng tốt Nó sản xuất dễ dàng từ loại hóa chất thơng thường CaCO3 Q trình nhiệt phân CaCO3 cho chất rắn màu trắng XA khí khơng màu XB khơng trì cháy Chất rắn màu xám XC khí XD hình thành phản ứng khử XA với cacbon XC XD cịn bị oxy hóa để tạo thành sản phẩm có mức oxy hóa cao Phản ứng XC với nitơ cuối dẫn tới việc tạo thành CaCN2 Viết tất phương trình phản ứng xảy Khi thuỷ phân CaCN2 thu chất gì? Viết phương trình phản ứng Trong hóa học chất rắn anion CN22- có đồng phân Axit hai anion biết (chỉ tồn pha khí) Viết công thức cấu tạo hai axit cho biết cân chuyển hóa hai axit ưu tiên phía nào? -1Câu (2,0 điểm): Cho 0,1 mol axit H3PO2 H3PO3 tác dụng với dung dịch KOH dư thu hai muối có khối lượng 10,408 g 15,816 g Xác định công thức cấu tạo gọi tên hai phân tử axit Hãy cho biết kiểu lai hoá nguyên tử photpho cấu trúc hình học hai phân tử Cho nguyên tử khối nguyên tố: K = 39,09; H = 1,008; P = 30,97; O = 16,00 Câu (2,0 điểm): Hai chất hữu A B có cơng thức phân tử C3H6O A có loại hiđro cịn B có loại A cho phản ứng iodofom B không tham gia phản ứng với dẫn xuất magie Một hai chất phản ứng với axit malonic tạo thành hợp chất D có cơng thức phân tử C6H8O4 (axit meldrum) Chất D phản ứng với Natri có pKa = 4,83 Khi ngưng tụ D với andehit thơm thu sản phẩm E Hãy xác định cấu trúc A, B Chỉ rõ phản ứng, đặc điểm cấu trúc Chất tạo D? Giải thích viết phương trình phản ứng tạo D, E Tại D phản ứng với Na? Câu (2,0 điểm): Một monosaccarit (A) có khối lượng phân tử 150 đvC Khi xử lý A với NaBH4 sinh hai đồng phân lập thể (B) (C) khơng có tính quang hoạt a) Vẽ công thức cấu tạo A, B C cách sử dụng công thức chiếu Fischer b) Xác định cấu hình tuyệt đối chất A, B, C Glyxin (H2N – CH2 – COOH)  - aminoaxit Ba phân tử glyxin tạo tripeptit Gly–Gly –Gly thông qua phản ứng ngưng tụ tạo thành amit kèm theo tách hai phân tử nước a) Hãy viết công thức cấu tạo tripeptit b) Từ hỗn hợp chất sau tạo loại tripeptit? O O O H2N H2N H2N OH H H Glyxin (Gly) OH OH H CH3 L - Alanin (L - Ala) H3C H D - Alanin (D - Ala) c) Tổng cộng có peptit có đồng phân quang học số tripeptit trên? Câu (2,0 điểm): Isoleuxin điều chế theo phản ứng sau (A, B, C, D kí hiệu chất cần tìm): +NH  Br2 tO  CH2 (COOC H5 ) 1)KOH CH3CH2 CH CH3  A B   C   D   Isoleuxin    C H ONa 2) HCl Br Hãy cho biết công thức chất A, B, C, D Isoleuxin Tiến hành phản ứng 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon n-butyl magie iodua Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp dung dịch HCl 4,0 M thu hợp chất B; B chuyển hóa thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có cơng thức phân tử C13H22 Viết công thức cấu tạo đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 giải thích hình thành chúng Câu 10 (2,0 điểm): Một monotecpenoit mạch hở A có công thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn vị isopren nối với theo quy tắc đầu-đuôi) Oxi hoá A thu hỗn hợp chất A1, A2 A3 Chất A1(C3H6O) cho phản ứng iodofom không làm màu nước brom Chất A2 (C2H2O4) phản ứng với Na2CO3 phản ứng với dung dịch Ca(OH)2 cho kết tủa trắng không tan axit axetic; A2 làm màu dung dịch KMnO4 loãng Chất A3 (C5H8O3) cho phản ứng iodofom phản ứng với Na2CO3 Viết công thức cấu tạo A1, A2 A3 Vẽ cơng thức đồng phân hình học A gọi tên theo danh pháp IUPAC HẾT -Thí sinh sử dụng bảng tuần hồn ngun tố hóa học Họ tên thí sinh : Số báo danh Họ tên, chữ ký: Giám thị 1: Giám -2- thị 2: SỞ GD&ĐT NINH BÌNH HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT Kỳ thi thứ - Năm học 2012 – 2013 MƠN: Hóa học Ngày thi 10/10/2012 (Hướng dẫn chấm gồm trang) Câu Đáp án Điểm (1 điểm) * Năng lượng ion hóa thứ (I1): 11Na (2 điểm) ([Ne]3s1) 5,14(eV) ([Ne]3s2) 7,64(eV) 12Mg (2s22p6) 21,58(eV) 10Ne 0,25 Vì Na có bán kính lớn điện tích hạt nhân nhỏ Mg  lực hút hạt nhân với electron nhỏ Mg  I1 nhỏ Ne có lớp vỏ ngồi bão hịa bền vững, Ne thuộc chu kỳ II nên 0,25 bán kính nhỏ so với Na Mg  electron khó tách khỏi nguyên tử * Năng lượng ion hóa thứ hai (I2): Na+ -1e  Na2+ I2 = 47,29 (eV) + 2+ Ne -1e  Ne I2 = 41,07 (eV) + Na có cấu hình e giống khí (bền vững)  e khó tách khỏi Na+ Ne+ khơng có cấu hình lớp vỏ ngồi giống khí  electron 0,25 dễ tách so với electron Na+ * I2 Mg nhỏ Mg+ có bán kính lớn nhất, đồng thời lớp vỏ 0,25 chưa bền vững (1 điểm) a) Một phần lượng liên kết H ─ F lớn, phần tan nước ion F– tương tác với phân tử HF tạo ion phức HF2– Do phần phân tử HF liên kết tạo HF2– nên hàm lượng tương đối ion H3O+ khơng lớn  HF có tính axit yếu Đồng thời dung dịch HF có ion dạng HF2–, H2F3–, 0,5 H3F4–… trung hòa tạo muối axit KHF2, KH2F3 … b) Cả B Al chưa đạt cấu hình khí liên kết M-Cl có tính cộng hóa trị Kích thước ngun tử B nhỏ nên có mặt nguyên tử Clo tích tương đối lớn, quanh gây tương tác đẩy lớn làm cho phân tử không bền vững Cl Cl Cl 0,5 Al Al Cl Cl Cl (0,5 điểm) (1 điểm) Ag+(dd) + N3-(dd) → AgN3(r) ∆G o = 378 – (77 + 348) = -47kJ: Chiều thuận K+(dd) + N3-(dd) → KN3(r) ∆Go = 77 – (-283 + 348) = 12kJ: Chiều nghịch 0,25 0,25 (0,5 điểm) AgN3 chất tan Gọi Ks tích số tan nó: lg K s  (1 điểm)  47000  8,237  K s  5,79.10 9 2.303.8.314.298 0,5 Câu (2 điểm) Đáp án G T0 (a )  H T0 (a )  TS T0 (a ) G T0 (a)  (- 112298,8 + 5,94 T) – T(54,0 + 6,21 lnT) GT0 (a)  -112298,8 – 48,06T - 6,21T lnT Hàm nghịch biến theo T  Khi tăng T G0 giảm - GT0 (b)  ( - 393740,1 + 0,77 T ) – T (1,54 - 0,77 lnT) GT0 (b)  ( - 393740,1 - 0,77 T + 0,77 TlnT) Khi T > e = 2,718 (hằng số e) lnT >  Hàm đồng biến  T tăng G T0 tăng T > e (2 điểm) * Từ phương trình (a), (b) tìm hàm Kp (c) 1673K cho phản ứng (c): (a) C (gr) + O2 (k)  CO (k) x (-1 ) (b) C (gr) + O2 (k)  CO2 (k) x1 (c) CO (k) + O2 (k)  CO2 (k) (c) = (b) - (a) G T0 (c)  GT0 (b)  GT0 (a) GT0 (c)  [-393740,1–0,77 T+0,77 TlnT]- [-112298,8-48,06T -6,21 TlnT] Điểm 0,5 0,5 0,5 G 0T (c)  281441,3  47,29T  6,98 T ln T G 1673 (c)  115650J / mol lnKp, 1673 (c)    G ( c) 115650   8,313457 RT 8,314.1673 Kp, 1673 (c) = 4083 * Xét phản ứng (c) CO (k) + O2 (k) CO2 (k) x (-1) (d) NiO (r) + CO (k) Ni (r) + CO2 (k) x (1) NiO (r) Ni (r) + ½ O2 (k) pCO2 99 Ở 1673K có Kp (d) =  pCO Kp ( d ) 99 Kp (1)= p 1O/22 =   0,024247  2,42247.10  1673K Kp (c) 4083   p O2  K p (1) = (2,4247 10 -2)2= 5,88 10 -4 bar = 58, Pa (2 điểm) 0,5 0,5 0,5 (0,5 điểm) MX2 phổ biến tự nhiên, tác dụng với dd HNO3 đặc, nóng tạo dd A: dd A tác dụng với BaCl2 cho kết tủa trắng  A có ion SO42– dd A tác dụng với dd NH3 tạo kết tủa nâu đỏ  A có ion Fe3+ Vậy MX2 FeS2 0,25 (pirit sắt) FeS2 + 14H+ + 15 NO 3  Fe3+ + 2SO42– + 15 NO2  + 7H2O Ba2+ + SO42–  BaSO4  0,25 Fe3+ + 3NH3 + 3H2O  Fe(OH)3  + 3NH4+ (0,5 điểm) Nước suối bị axit hóa mạnh (pH thấp) FeS2 bị oxi khơng khí oxi hóa tạo Câu Đáp án Điểm H+ theo phản ứng: 2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe2+ + SO42– + 4H+ Hoặc 4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 4Fe3+ + SO42– + 4H+ 0,25 0,25 phần: 4Fe2+ + O2 + 6H2O = FeO(OH)  + H+ (0,5 điểm) Cấu hình e lưu huỳnh 1s2 2s2 2p 3s2 3p4 3d0 Vì S có obitan 3d cịn trống, nên 2e phân lớp 3s 3p bị kích thích nhảy lên phân lớp 3d trống để tạo 6e độc thân, nghĩa với Flo liên kết cộng hóa trị, cơng thức XFn SF6 0,25 Dựa vào cấu hình e bị kích thích 3s1 3p3 3d2 giá trị n = Ta thấy nguyên tử S SF lai hóa theo kiểu sp d (0,5 điểm) 0,25 Cấu hình electron M 1s Fe 2s   2p 3s        Fe3+ Fe2+ 3d6 3p    4s              0,25 0,5  (2 điểm) (2 điểm) (1 điểm) T CaCO3  CaO + CO2 CaO + 3C → CaC2 + CO CO + O2  CO2 CaC2 + O2  CaCO3 + CO2 0,5 CaC2 + N2 → CaCN2 + C (0,5 điểm) Quá trình gọi trình Frank – Caro Quá trình quan trọng kỹ thuật CaCN2 + 3H2O → CaCO3 + 2NH3 (0,5 điểm) Công thứ hai đồng phân là: HN = C = NH  N  C – NH2 Cân chuyển dịch phía tạo thành hợp chất có tính đối xứng (1,5 điểm) Từ 0,1 mol H3PO2 phản ứng với KOH tạo 0,1 mol muối  M muối = 10,408/ 0,1 mol = 104,08g/mol KxH3-xPO2 có M = 39,09 x + 1, 008 (3-x) + 30,97 + 32 = 104,08 M = 38,08 x + 65,994 = 104, 08  x = Muối KH2PO2  phân tử axit có nguyên tử H linh động Từ 0,1 mol H3PO3  0,1 mol muối KyH3-y PO3  khối lượng muối = 15,86g  M muối = 158,16g/mol 39,09 y + 1, 008 (3-y) + 30,97 + 48 = 158,16 38,08 y + 81,994 = 158, 16  38,08 y = 76,166  y = Công thức muối K2HPO3  phân tử axit có nguyên tử H axit O O Các nguyên tử H axit phải liên kết với O để bị phân cực mạnh nên hai axit có P P H H O H H O O H H 0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 Câu Đáp án Điểm công thức cấu tạo: H3PO2 axit hypophotphorơ H3PO3 axit photphorơ 0,5 (0,5 điểm) - Trong phân tử nguyên tử P có lai hố sp Cả hai có cấu tạo tứ diện, nguyên tử P tâm tứ diện không 0,5 (1 điểm) Có hai cấu trúc sau ứng với công thức C3H6O thỏa mãn O O H C H 3C H CH3 CH3 C H 0,5 (B) (A) – Phương trình phản ứng: CH3COCH3 + NaOH + I2  CH3COONa + CHI3 + H2O + NaI – H nhóm CH3 giống H CH2 B khác vị trí với OCH3 (0,5 điểm) Nếu chất B phản ứng tạo sản phẩm cộng nối đôi hợp chất C6H10O5 H COOH (2 điểm) HOOC OCH + H2C COOH C O C 0,5 OCH O C CH3 H H  Chất A phản ứng cộng với axit malonic O O COOH O 0,25 O O + COOH O OH HOOC O Axit Meldrum C6H8O4 O C6H8O4 + C6H5CHO  H2 O + H3 C O H3C O Ar 0,25 O (2 điểm) (0,5 điểm) Tính axit tăng nhóm – CH2– cho proton (nhóm bị kẹp hai nhóm – CO–) Cacbanion tạo thành > CH– ổn định nhờ nhóm – CO– gây hiệu ứng –C –I mạnh (1 điểm) Một monosaccarit có cơng thức chung Cn(H2O)n Vì khối lượng phân tử 150 đvC cơng thức C5(H2O)5 Sản phẩm khử khơng quang hoạt  nhóm cacbonyl phải phân tử trục đối xứng 0,5 0,5 Câu Đáp án Điểm 0,5 (1 điểm) a) H2N-CH2CONH-CH2-CONH-CH2 COOH b) Mỗi Aa peptit có cách lựa chọn nên tổng số tri peptit 33 = 27 c) Trong số 26 tripeptit có đồng phân quang học Aminoaxit khơng có tính quang hoạt: H2N – GGG – OH (1 điểm) Br C2H5CHCH(CO2H)2 B CH C2H5CHCH(CO2C2H5)2 A CH3 0,25 0,5 0,25 Br C2H5CHC(CO2H)2 C CH3 C2H5CHCHCO2H D CH3 Isoleuxin: C2 H5CH(CH3)CH(NH2)COOH (2 điểm) (1 điểm) Hai giai đoạn tạo B cách tách H+ 0,5 0,5 Hb O HO H+ 1.BuMgBr H2 O Ha - Hb + - Ha - H2O D3 D2 B D1 H+ - H O D5 + D4 (0,5 điểm) A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 hợp chất metyl xeton CH3COCH3 + I2 + NaOH  CHI3 + CH3COONa + NaI + H2O A2 phản ứng với Na2CO3 nên axit HOOC-COOH + Na2CO3  NaOOC-COONa + H2O + CO2 HOOC-COOH + Ca(OH)2  CaC2O4 + 2H2O 10 (2 điểm) A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng với Na2CO3 A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit CH3COCH2CH2COOH + I2 + NaOH  CHI3 + C2H4(COONa)2 + NaI + H2O 2CH3COCH2CH2COOH + Na2CO3  2CH3COCH2CH2COONa+ H2O + CO2 (1 điểm) A monoterpen mạch hở gồm đơn vị isopren nối với theo qui tác đầu đi, nên có khung cacbon là: 0,5 0,5 Câu Đáp án Điểm Dựa vào cấu tạo A1, A2, A3 nên xác định vị trí liên kết đơi mạch cacbon: 0,5 Vì có hình thành axit oxalic nên A là: OH OH Nerol Geraniol (E) -3,7- dimetyl octa-2,6-dienol (Z)-3,7-dimetyl octa-2,6-dienol -Hết - 0,5 SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HÀ TĨNH ĐỀ CHÍNH THỨC (Đề thi có 02 trang, gồm câu) KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN DỰ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2012-2013 MƠN THI: HỐ HỌC –VỊNG II Thời gian làm bài: 180 phút Câu I: Viết công thức cấu tạo gọi tên sản phẩm đibrom hoá cho trixiclo[3,2,1,0]octan tác dụng với Br2/CCl4 Hợp chất A có cơng thức phân tử C9H16 Khi cho A tác dụng với hiđro dư, xúc tác Ni, thu hỗn hợp D gồm ba chất đồng phân D1, D2, D3 có cơng thức cấu tạo là: (D1) (D2) (D3) a Hãy xác định công thức cấu tạo A b Viết công thức cấu dạng bền có D1 D2 Câu II: Từ tinh dầu hoa hồng người ta tách hai đồng phân A1 A2 có cơng thức phân tử C10H18O, chúng làm màu dung dịch Br2/CCl4 tạo thành C10H18OBr4 Khi cho tác dụng với HBr nhiệt độ thấp, từ chất tạo thành hai dẫn xuất monobrom C10H17Br Khi oxi hoá A1 A2 CuO thu hợp chất có cơng thức C10H16O, dung dịch KMnO4 mơi trường axit thu CH3COCH3 CH3COCH2CH2COOH Xác định cấu trúc A1 A2, gọi tên chúng theo danh pháp IUPAC (mạch cacbon tuân theo quy tắc isoprenoit) Viết phương trình phản ứng hóa học xảy Khi chưng cất than đá người ta thu chất A có cơng thức phân tử C9H8 Hiđro hố hồn tồn A thu chất B (C9H16), cịn oxi hố A thu sản phẩm axit phtalic a Xác định công thức cấu tạo A B b Từ A chất thích hợp viết phương trình phản ứng tổng hợp tạo hợp chất: OH OH Câu III: Khi cho phenol tác dụng với anhiđritphtalic có khơng có mặt bazơ thu hợp chất C14H10O4 (chất X), đun nóng với H2SO4 đặc thu phenolphtalein (chất Y) a Viết phương trình phản ứng hóa học xảy b Viết cơng thức cấu tạo X, Y Metyl tert–butyl ete có tên thương mại MTBE, dùng pha vào xăng thay cho (C2H5)4Pb để tránh nhiễm chì a Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng sản xuất MTBE quy mô công nghiệp từ nguyên liệu đầu hiđrocacbon b So sánh phương pháp đưa lựa chọn phương pháp có hiệu kinh tế cao Câu IV: Để tách xiclohexanon có nhiệt độ sôi 1560C khỏi hỗn hợp xiclohexanon xiclohexanol người ta làm sau: lắc hỗn hợp với dung dịch NaHSO3 bão hoà nước; để yên lúc thêm ete etylic, lắc đều; tách lấy phần ete phần nước; thêm dung dịch H2SO4 loãng vào phần nước, sau chiết ete, tách lấy phần ete làm khan Na2SO4; cất cách thuỷ đuổi ete thu xiclohexanon a Giải thích ngắn gọn cách tiến hành thí nghiệm b Viết phương trình phản ứng hoá học xảy Hợp chất A (C5H8O) anđehit không no quang hoạt Khi cho A tác dụng với C6H5MgBr thuỷ phân môi trường axit thu chất B (C11H14O) B phản ứng với B2H6 sản phẩm phản ứng với H2O2/OH- thu chất C Khi C phản ứng với CrO3/H+ thu chất D (C11H12O3) Khử D hỗn hống Zn/Hg HCl thu chất E, đun E với H3PO3 xeton vịng F (C11H12O) a Viết công thức cấu tạo chất từ A đến F b Viết phương trình phản ứng hố học xảy Câu V: Hợp chất A có cơng thức C9H8O2 Ngồi tính axit, A cịn làm màu dung dịch KMnO4 nước brom Khi đun nóng với dung dịch KMnO4, A chuyển thành kali benzoat Cho A tác dụng với H2 có xúc tác Ni, thu axit B có cơng thức C9H10O2 Biết A khơng có đồng phân cis – trans Hãy xác định cơng thức cấu tạo A B Trong mật mía có chất đường khơng có tính khử rafinozơ có cơng thức phân tử C18H32O16 Khi thủy phân axit thu sản phẩm D-fructozơ, D-galactozơ Dglucozơ Nếu thủy phân bằng men  - galactozida lại cho  -D-galactozơ saccarozơ Nếu thủy phân men invecta lại cho D-fructozơ saccarit Metyl hóa rafinozơ, sau đem thủy phân thu sản phẩm: 1,3,4,6-tetra-O- metyl-Dfructozơ, 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactozơ 2,3,4-tri-O-metyl-D-glucozơ Viết công thức cấu tạo rafinozơ Câu VI: A axit hữu mạch hở, biết 0,01 mol A tác dụng vừa đủ với 25 ml dung dịch NaOH 0,4M Đốt cháy A thu CO2 H2O theo tỉ lệ khối lượng 88:27, lấy muối natri A nung với vơi tơi xút thu hiđrocacbon chất khí điều kiện thường Viết công thức cấu tạo đồng phân axit A Cho etyl propanoat tác dụng với dung dịch kiềm theo phương trình phản ứng: CH3CH2COOCH2CH3 + OHCH3CH2COO- + CH3CH2OH Lấy vào bình, bình 100 ml dung dịch có chứa 2,50 mmol OH- 2,50 mmol etyl propanoat Sau thời gian định ta đem chuẩn độ nhanh dung dịch HCl 0,100 mol/lít tới đạt điểm tương đương, kết sau: t (phút) 5,00 10,00 20,00 60,00 VHCl (ml) 25,00 15,53 11,26 7,27 3,01 a Tính nồng độ chất tác dụng thời điểm chuẩn độ b Hãy xác định bậc phản ứng c Tính số tốc độ phản ứng -HẾT - Thí sinh khơng sử dụng tài liệu (kể bảng hệ thống tuần hồn ngun tố hóa học) - Cán coi thi khơng phải giải thích thêm - Họ tên thí sinh………………………………., SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HÀ TĨNH số báo danh……………………………………………… KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN DỰ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2012-2013 HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HỐ HỌC –VỊNG II Câu I: Phương trình hố học xảy ra: Tên gọi: 1,3-đibrombixiclo[3,2,1]octan 1-brommetyl-4-brombixiclo[3,2,0]heptan a Công thức cấu tạo A là: CH3 H3C D1 D2 dạng cis trans, nên D1 có cấu dạng bền: hay H3 CH2C CH3 H3CH2 C CH3 trans- cis- D2 có cấu dạng bền: CH2CH3 H3C CH2CH3 hay H3C cis- Câu II: trans- Dựa vào giả thiết cho đầu ta suy công thức A1 A2 đồng phân cis- trans- sau: CH2OH CH2OH Cis – 3,7 – đimetylocta – 2,6 – đien – – ol ; trans – 3,7 – đimetylocta – 2,6 – đien – – ol Sơ đồ phản ứng: (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH+2Br2 (CH3)2CBr-CHBr(CH2)2C(CH3)BrCHBrCH2OH (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH+HBr (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2Br (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH+CuO (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCHO (CH3)2C=CH(CH2)2C(CH3)=CHCH2OH + KMnO4 + H2SO4 CH3COCH3 + CH3COCH2CH2COOH + HOOCCOOH + … Khi oxi hoá A thu axit phtalic nên A có vịng benzen Khi hiđro hố hồn tồn A thu C9H16 nên A có vịng Vậy cơng thức A B là: Sơ đồ tổng hợp: Và: 1,B2H6 OH 2,H2 O2 3,NaOH Câu III: 1.a b.Các phương trình hoá học xảy ra: O OH + O O COO (C14H10O4) COOH O OH O + HO O OH O + H2O O (Phenolphtalein) Từ CH4 điều chế CH3OH Từ (CH3)2C=CH2 điều chế (CH3)3COH Phương pháp thứ nhất: CH3OH + (CH3)3COH CH3 – O – C(CH3)3 + H2O Cần dùng CH3OH dư nhiều để ưu tiên tạo MTBE tránh tạo ete đối xứng Chưng cất tách ete khỏi hỗn hợp sau phản ứng Phương pháp thứ 2: CH3OH + (CH3)2C=CH2 CH3 – O – C(CH3)3 Phương pháp thứ từ ancol cần nhiệt độ cao để tách nước, tạo sản phẩm phụ Phương pháp thứ từ ancol, thực nhiệt độ thấp hơn, kinh tế Câu IV: 1a Hỗn hợp xiclohexanon xiclohexanol lắc với dung dịch NaHSO3 bão hồ có kết tủa tách khơng tan ete Thêm dung dịch H2SO4 loãng vào phần nước hoà tan kết tủa Dùng ete để chiết lấy xiclohexanon Chưng cất đuổi ete thu xiclohexanon 1b Các phương trình hố học xảy ra: OH O NaOH SO3Na OH O SO3 Na H2SO4 + SO2 + H2O + Na2SO A: CH3-CH-CHO CH=CH2 B: CH3-CH-CH(OH)-C6H5 CH=CH2 C: CH3-CH-CH(OH)-C6H5 D: CH3-CH-CO-C6H5 CH2-CH2OH CH2COOH CH3 E: C6H5-CH2-CH(CH3)-CH2-COOH F: O Câu V: 1.Từ giả thiết ta suy công thức cấu tạo A, B là: A: CH2=C(C6H5)COOH B: CH3CH(C6H5)COOH Vì rafinozơ đường khơng có tính khử nên khơng cịn nhóm OH somiaxetat tự - Thủy phân axit rafinozơ cho D- flucozơ, D-galactozơ D-glucozơ nên đường ba tạo từ mono saccarit - Khi thủy phân men cho  -D-galactozơ saccarozơ nên  -D-galactozơ đầu mạch - Mặt khác thủy phân đường ba lại cho D-fructozơ saccarit, Dfructozơ phải đứng đầu mạch  D-glucozơ đứng mạch Từ sản phẩm sau sau metyl hóa rafinozơ suy ra: + Phân tử  -D –fructozơ có nhóm OH cacbon số tham gia tạo liên kết glucozit + Phân tử  -D-galactozơ có nhóm OH cacbon số tham gia tạo liên kết glucozit + Phân tử  - D-glucozơ có cacbon số số tham gia liên kết glucozit Từ suy công thức cấu tạo rafinozơ sau: CH2OH HO O H H OH H H OH H O H CH2 O H H OH OHCH2 H OH H O H OH OH H O HO CH2OH Câu VI: Vì số mol NaOH = số mol axit nên A có dạng RCOOH Khi RCOONa tác dụng với vơi tơi xút thu RH chất khí nên R chứa tối đa 4C Gọi A CxHyO2 Từ phản ứng cháy ta có: 44x : 9y = 88 : 27; suy x : y = : Vậy A có dạng (C2H3)nO2, 2n  4, nghiệm thích hợp n = 2, A C4H6O2 Công thức cấu tạo đồng phân: CH2=CH – CH2 – COOH ; CH3 – CH =CH – COOH CH2=C(CH3) – COOH Tại thời điểm chuẩn độ tương ứng nồng độ este OH- bằng: Lúc đầu : Ceste =COH-=0,025mol/lít Sau phút: Ceste =COH-=0,01553mol/lít Sau 10 phút: Ceste =COH-=0,01126mol/lít Sau 20 phút: Ceste =COH-=0,00727mol/lít Sau 60 phút: Ceste =COH-=0,00310mol/lít b Dùng phương trình động học phản ứng bậc bậc thử với thí nghiệm: C * Nếu phản ứng bậc 1: k = ln t C Sau phút k5=0,095 l/mol.phút Sau 10 phút k10=0,0476 l/mol.phút  Phản ứng phản ứng bậc 1 1 * Nếu phản ứng bậc 2: k = (  ) t C C0 Sau phút : k = 4,88 l/mol.phút Sau 10 phút: k = 4,88 l/mol.phút Sau 20 phút: k = 4,88 l/mol.phút Sau 60 phút: k = 4,87 l/mol.phút Vậy: Phản ứng bậc biểu thức động học phản ứng k = t  Ceste  COHc Hằng số tốc độ k = 4,88 l/mol.phút ... lnT Hàm nghịch biến theo T  Khi tăng T G0 giảm - GT0 (b)  ( - 39 3740 ,1 + 0,77 T ) – T (1,54 - 0,77 lnT) GT0 (b)  ( - 39 3740 ,1 - 0,77 T + 0,77 TlnT) Khi T > e = 2,718 (hằng số e) lnT >  Hàm... (phụ thuộc nhiệt độ) phản ứng sau: H0T(a) (J/mol) = - 112298,8 + 5,94T H0T(b) (J/mol) = - 39 3740 ,1 + 0,77T S T(a) (J/K.mol) = 54,0 + 6,21lnT S0T(b) (J/K.mol) = 1,54 - 0,77 lnT Hãy lập hàm... thức phân tử C6H8O4 (axit meldrum) Chất D phản ứng với Natri có pKa = 4,83 Khi ngưng tụ D với andehit thơm thu sản phẩm E Hãy xác định cấu trúc A, B Chỉ rõ phản ứng, đặc điểm cấu trúc Chất tạo