Tại vị trí δ=215.18ppm, vị trí này đặc trưng cho C của nhóm C=O.
Tại vị trí δ=140.18, 139.87, 134.05, 133.84ppm và δ=21.39ppm, các vị trí đặc trưng cho C trên vòng tosyl, vậy tosyl đã gắn lên khung của hợp chất chúng ta.
Tại vị trí δ=115.86ppm, vị trí đặc trung cho C của nhóm alken đầu mạch. Tại vị trí δ=78.95 và 78.93ppm, các vị trí đặc trưng cho C liên kết trực tiếp với O.
Có thể dự đoán, vòng epoxyl đã bị đứt và có sự hình thành của nhóm
carbonyl và nối đôi C=C.
Dữ liệu 1H của vòng epoxy dipterocarpol:
Vị trí Mũi δH, ppm (số H) C22 Đa 5.31 C23 Đa 5.37 C17 Đa 5.94 C26 Đôi 6.06 6.08 C26 Đôi 6.08-6.11 C3 Ba 6.30 Vòng tosyl Đa 6.80
Từ dữ liệu trên phổ đồ 1H-NMR, chúng tôi nhận thấy: Tại vị trí δ=6.80ppm, mũi đa, đặc trưng H trên vòng tosyl.
Tại vị trí δ=6.30ppm, mũi ba, H trên C liên kết với nhóm OTs, H tương tác spin với hai H của C2 chẻ mũi ba.
Tại vị trí δ=6.06 6.08 và 6.08-6.1, mũi đôi, là hai H đầu mạch của nôi đôi C=C, hai H này ghép spin với nhau nên phổ có dạng mũi đôi.
Tại vị trí δ= 5.31 và 5.37ppm, là H của hai C22 và C23, do chúng ghép spin với nhau nên có dạng mũi ba.
Tại vị trí δ=5.94ppm, mũi đa, H của C17, do H ghép spin với 3H không tương đương nên có dạng mũi đa.
Liên kết với dữ liệu phổ 13C-NMR, có thể kết luận rằng nhóm tosyl đã được gắn lên vòng A và vòng epoxyl đã bị phân hủy để tạo thành nhóm C=O và C=C liền kề nhau.
KẾT LUẬN
1. Đã tổng hợp được 20(s)-hydroxydammar-24-en-3β-ol từ dipterocarpol bằng phản ứng khử với NaBH4 trong ethanol. Hiệu xuất 94%, Tnc= 134-135ᴼC và cấu trúc được xác minh bằng phổ 1H-NMR.
2. Đã tổng hợp được 20(s)-hydroxydammar-24,25-epoxyl-3β-ol từ 20(s)- hydroxydammar-24-en-3β-ol bằng phản ứng oxid hóa với m-CPBA trong chloroform. Hiệu xuất 82%, Tnc= 160-162ᴼC và cấu trúc được xác minh
bằng phổ 1H-NMR và 13C-NMR.
3. Đã tổng hợp được 20(s)-hydroxydammar-24-en-3β-ol từ 20(s)- hydroxydammar-24,25-epoxyl-3β-ol. Hiệu xuất 38% và cấu trúc được xác
TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1] Nguyễn trường Giang (2012), Biến tính vòng A của Dipterocarpol, luận văn thạc sĩ, khoa hóa, Đại Học Khoa Học Tự Nhiên TPHCM, 2,3.
[2]Phạm Thanh Thuật (2013), Tìm hiểu phản ứng biến đổi nhóm carbonyl trên vòng A của lacton dipterocarpol thành epoxyd , tiểu luận tốt nghiệp, khoa Hóa Học, trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên TPHCM, 4- 6.
[3]Robert D. Bach, Carlo Canepa, Julia E. Winter, Paul E. Blanchette (1997), Mechanism of acid- Catalyzed Epoxidation of Alkenes with peroxy Acids, J. Org. Chem, 62, No. 15, 5191-5197.
[4]. Lê Ngọc Thạch, Hóa Học Hữu Cơ (Các Nhóm Định Chức Chính), NXB Đại Học Quốc Gia Tp. HCM, Thành phố Hồ Chí Minh, 283-301 (2002).
[5]Đo Thi Thu Huong, Tran Thi Thu Thuy, Tran Thi Hien, Nguyen Thanh Tra, Nguyen Quyet Tien, E.Smirnova, O. B. Kazakova, E.M. Minnibaeva, G. A. Tolstikov (2013), Synthesis and Cytotoxicity of Derivatives of Dipterocarpol, Metabolite of Dipterocarpus Alatus, Chemistry of Natural Compounds, 49, No. 1, 58-64.
[6]HiDayat Hussain, Ahmed Al- Harrasi, Ivan R. Green, Ishtiaq Ahmed, Ghulam Abbas, Najeeb Ur Rehman (2014), meta-Chloroperbenzoic acid (m-CPBA): A Versatile Reagent in Organic Synthesis, RSC Advances, Accepted Manuscripts, 5- 7.
[7] Wang, Zerong (2010), Comprehensive Organic Name Reactions and Reagent Prilezhaev Reaction, Journal of Medicinal Chemistry, American Chemical Society, 2270-2273.
[8] Jacqueline, Seyden-Penne (1991), Reductions by the Alumino-and Borohidrides in Organic Synthesis, 2nd edition, Wiley VCH, New York, 5-6. [9] A. D. Zorina, L. V. Balykina, O. V. Nazarova, A. A. Rebezov (2006), polymeric Derivatives of Dipterocarpol, a Dammarane Triterpenoic, Russian Journal of Applied Chemistry, 79, No.4, 654-659.
[10] http://www.organic-chemistry.org/synthesis/O1S/sulfonates.shtm (ngày truy cập 09/06/2015)
[11] https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/aldket1.htm (ngày truy cập 09/06/2015)
[12] http://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1O/epoxids2.shtm (ngày truy cập 09/06/2015) [13] http://www.organic-chemistry.org/chemicals/oxidations/meta- chloroperbenzoicacid.shtm(ngày truy cập 10/06/2015) [14] http://www.masterorganicchemistry.com/2011/06/17/reagent-friday-m-cpba- meta-chloroperoxybenzoic-acid/(ngày truy cập 09/06/2015) [15]https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Dipterocarpol#section=Substanc e-Categorization-Classification (ngày truy cập 01/06/2015).
[16]http://www.organic-chemistry.org/chemicals/oxidations/meta- chloroperbenzoicacid.shtm (ngày truy cập 09/06/2015).
[17] http://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1O/epoxides2.shtm (ngày truy cập 09/06/2015).
[18]Doãn Thái Tĩnh, Cơ sở Hóa Học Hữu Cơ, Tập 1, NXB Khoa Học và Kỹ Thuật, Hà Nội, 142-176, 2001.
[19]B.D Mistry, A handbook of Spectroscopic Data Chemistry, Oxford book company, Jaipur India, 2009.
PHỤ LỤC: