Vị trí Mũi δH, ppm (số H) C30 Đơn 0.76 C18 Đơn 0.83 C19 Đơn 0.86 C28 Đơn 0.94 C29 Đơn 0.96
C27 Đơn 1.12
C21 Đơn 1.20
C3 Đôi đôi 3.27
C24 Ba 3.72
Bảng 3.6: Dữ liệu 1H của vòng epoxy dipterocarpol
Từ dữ liệu trên phổ đồ 1H-NMR, chúng tôi thấy:
Tại vị trí: δ=3.27ppm, J1=15Hz, J2=25Hz, mũi bốn, do H tại C3 ghép spin với 2H của C2, mà 2H này không tương đương nhau vì một ở vị trí xích đạo và một ở trục, nên phổ đồ cho ra bống mũi với tần số ghép khác nhau.
Tại vị trí δ=3.72ppm, cho ra một mũi ba đặc trưng của sự ghép spin với 2H tương đương, H của C24 tức H duy nhất của vòng epoxyl là phù hợp với giá trị δ và hình dạng mũi.
Ngoài ra, các mũi có thể xác định còn lại đều có dạng mũi đơn, nên có thể định danh, đây là các H trên các nhóm CH3 của sản phẩm:
Tại vị trí δ=1.20ppm, mũi đơn, vị trí đặc trưng của H của C-OH, C21.
Tại vị trí δ=1.12 và 1.11ppm, mũi đơn, H của hai nhóm CH3 trên vòng epoxyl. Tại vị trí δ= 0.94 và 0.96ppm, mũi đơn, H của hai nhóm CH3 trên C4.
Tại vị trí δ=0.86 và 0.83ppm, mũi đơn, lần lượt là H của hai nhóm CH3 trên C8 và C10.
Tại vị trí δ=0.78ppm, mũi đơn, H của nhóm CH3 trên C14. Dữ liệu 13C của vòng epoxy dipterocarpol:
C24 78.94
C20 83.32
C3 86.42
Bảng 3.7: Dữ liệu 13C của vòng epoxy dipterocarpol
Từ dữ liệu phổ 13C-MNR, chúng tôi nhận thấy:
Tại vị trí δ=71.45 và 78.94ppm, mũi đơn, C của vòng epoxyl lần lượt là C25 và C24, do C25 có hai nhóm CH3 có khả năng cho điện tử gây hiệu ứng chắn làm C25 cộng hưởng ở trường yếu hơn C24.
Tại vị trí δ=83.32 và 86.42ppm, mũi đơn, C gắn trực tiếp với các nhóm OH, do C20 chứa một nhóm C đẩy điện tử, gây ra hiệu ứng chắn mạnh làm giảm trường cộng hưởng nên C20 cộng hưởng ở vị trí thấp hơn C3.
1.7 Tosyl hóa nhóm OH vòng A.
Alcol là một hợp chất khá phổ biến, được tạo thành dễ dàng từ nhóm carbonyl, hợp chất phổ biến hơn, alcol là một hợp chất tương đối bền, vì chúng chứa nhóm xuất kém.
Nhóm xuất tốt là bazo liên hợp của acid mạnh, thông thường, một nhóm xuất tốt như alkyl halide thì giá trị pKa acid hydrohalic phải thấp hơn -3.
Các hợp chất trung hòa điện và mạnh như acid hydrohalic có thể kể đến như: phosphoric acid, nitric acid and sulfuric acid nhưng chúng khó tham gia các phản ứng hữu cơ.
Các acid hữu cơ phổ biến nhất có thể kể đến là: - Methanesulfonic acid (mesylic acid)
“MsOH” pKa = –3
- Trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid)
“TfOH” pKa = –14
- Para-toluenesulfonic acid (tosylic acid)
“TsOH” pKa = –6
Chuyển hóa alcol thành một ester sunfonate là một quá trình đơn giản, alcol được cho phản ứng với sunfonyl clorur, giá rẻ và dễ tìm, cho ra sản phẩm là một ester dễ dàng.
Nguyên tử lưu huỳnh phân cực dương ở trạng thái oxid hóa cao. Cấu trúc công hưởng của tosyl clorur được biểu diễn như sau:
Hình 3.19: Trang thái cộng hưởng tosyl clorur