- Dungdich Mo6+ 5.103M trong H2SO4 0,5 M( dugc chu&i bi tu (NH4) M07 O24.4H2O)
IIL Càc diéu kién de tàch.
Càc tài lièu dà tham khào ve Cạ Mg [8;62] va càc nguyén tó dà't hièm cho thà'y ràng vièc xàc dinh truc tiép lugng vét Ca, Mg trong nén dà't hièm tinh khièt cho dé'n nay chi thuc hièn dugc bang phuong phàp AAS va ICP. Dói vói càc phuong phàp phàn tich khàc, thi càn phài tàch dugc Ca, Mg ra khòi dát hièm truóc khi xàc dinh vi dà't hièm gay ành huòng va khóng thè co càc thuóc thù dàc trung de xàc dinh Ca va Mg khi co màt mot lugng lón dát hié'm. Theo [83], co thè tàch lugng lón Ca ra khòi mot lugng nhò càc dát hié'm bang phuong phàp sàc ky trèn nhua Servaehrom Si - 100, hay Hyperasil ODS.
De tàch Ca, Mg ra Ichòi nén dà't hiém, chùng tói su dung phuong phàp tàch bang còt trao dói ion vói nhua Chelex - 100 dang H+ Truóc day nhua này dugc dùng de làm giàu lugng vét càc nguyén tó tu nuóc bièn [84;48], hoàc theo [32] nhua ò dang NH4+ dà dugc dùng de tàch La, Sm, Eu, Dy, Mn tu càc màu nuóc song hóàc Zn va Cd tu nuóc suoi [27].
O day Ca va Mg dugc tàch ra khòi mot lugng lón dà't hiém bang cót trao dòi ion chùa nhua Chelex - 100 dang H+ . Còt này dugc ghép ngay vào mot kénh cùa he HẠ Ò mot già tri pH thich hgp càc dà't hièm co thè dugc giù lai trèn còt do tao phùc ben vói nhóm chùc iminodiaxetie - N(CH2COOH)2 co trong nhua Oielex - 100, con ion Ca2+ va Mg2+ tao phùc mot it hoàc chua tao phùc dugc rùa giài ra ngay di vào vòng phàn ùng de phàn ùng vói dòng thuóc thù dàc trung de xàc dinh chùng; Hoàc co thè Ca va Mg ra truóc, dà't hiém ra ngay sau dò; Hoàc cùng co thè Ca, Mg cùng dát hièm tao phùc truóc rói tuong tàc canh tranh ò trén nhua Chelex - 100 va "dàV" nguyén tó nào tao phùc kém ben ra truóc... Vi vày, càn phài nghién cùu tìm càc diéu kièn tói uu cùa qua trình tàch sàc k\' de tàch dugc Cạ Mg ra khòi mot lugng lón dà't hièm trong càc màu oxit dà't hièm càn
khào sàt ma tmóc hét là phai chon dugc nóng dò tói uu cùa dung dich ma giai rói sau dò chon toc dò chày thich hop cùa dung dich rùa va thuóc thù. chon chiéu cao thich hgp cùa còt nhua dé vièc tàch Cạ Mg ra khòi mot lugng lón dà't hiém xày ra tot nhà't.
IIỊl. Khào sàt ành huòng nóng dò thuÓc thù sau khi Ca, Mg va (Ca + Mg) qua cot tàch.
Mot thi nghiem ve ành huòng cùa nóng dò thuóc thù canxein cùng dà dugc khào sàt lai trong diéu kièn c6 còt tàch ( thay dói nóng dò thuóc thur canxein tu 5.10-6-12,5. 1 0 - 6 M , giù nguyén nóng dò Ca 1 ppm, Mg 0,6 ppm va tóng (Ca + Mg)). Càc két qua thuc nghiem dugc chi ra ò hinh 21. io 8 Tin hièu do Ca Ippm + Mg 0,6ppm / / . / / / / / / I '/ / // ; // il // u f \0 Mg 0,6ppm Ca Ippm [ Ctt(Mmol/L) Hình 21: Khào sàt ành huòng nóng dò thuóc thù canxein (giù nguyén
Càc thi nghiem cho tháy nóng dò canxein?,5. lO-^M trong dung dich KOH 0,2M dugc chon ò trén cung phù hgp cho phép xàc dinh. Ò nóng dò này cùa thuòc thù va nòng dò Ca, Mg va tóng (Ca + Mg) dà khào sàt thi phùc tao thành giua canxein va Ca hay Mg c6 cuòng dò huynh quang lón nhà't.
IIL2. Khào sàt de chgn nÓng dO dung dich rùạ
Dung dich dugc dùng cho qua trình giài hà'p là dung dich HQ Do do càn phài chon nòng dò cùa HQ nhu thè nào de hoàc là Ca va Mg dugc rùa ra khòi còt, con dèt hié'm vàn dugc giù lai trèn còt tàch, hoàc là Ca va Mg ra truóc va dát hié'm ra sau vói thòi gian thich hgp de dat hièu qua tàch tòt nhát. De làm ro hai vàh de này chùng tói dà làm thi nghiem vói dung dich rùa là H a ò càc nòng dò khàc nhau: tu 0,001 - 0,1M, de chay sàc ky va dùng hai loai thuòc thù :
- Thuòc thù Asenazo III trong dung dich dèm axetat co pH = 4 de phàt hièn va xàc dinh dàt hièm ma ò day là La (Nd) ò dung dich rùa ra khòi cót tàch bang ky thuàt phÓ hà'p thu phàn tu UV-VIS.
- Thuòc thù canxein trong KOH 0,2M( ò pH > 12 ) de phàt hièn va xàc dinh Ca, Mg ò dung dich rùa ra khòi cót tàch bang ky thuàt phó huynh quang phan tu theo càc diéu kién dà chon ò trén.
ạ Vói thuéc thà Asenazo III :
Nhu chùng ta dà bièt asenazo III là thuóc thù huu co chùa nhóm asenazọ Phàn ùng tao phùc giuà asenazo III vói càc nguyén tó dà't hiém trong dung dich dèm axetat ò pH = 4 dà dugc dùng làm phàn ùng sau còt de phàt hièn càc dà't hièm eó dugc rùa giài tòt hay khóng tòt, khi thay dói
nóng do cua dung dieh nìra HQ ò càc thi nghiem khàc nhaụ Dé thuc hièn
nhièm vu này, he FIA co còt tàch dugc mó tà nhu trong hình 22.
RC
WWW D R
W
Hình 22: So dò he thóng FlAcó còt tàch sac kỵ
Trong dò : - MP: Dung dich rùa HCl vói càc nóng dò nhu sau ; 0,001; 0,002; 0,05; 0,01; 0,02; 0,05; 0,1M.
- MR: Dung dich asenazo III 0,01% trong dung dich dèm axetat 2 M ò p H = 4.
- P : Bom nhu dòng d^ bom càc dung dich MP va MR. - S : Van bom màu co thè tich vòng chùa màu là 100 ^ 1 . - C : Còt tàch ( 100x2) mm chùa nhua Chelex-100 dang H+ - RC : Vòng phàn óng cuòn ( 500 x 0,75 ) mm.
- D ; Detecto huj^nh quang.
- R : Mày tu ghi de ghi càc tin hièu huynh quang cùa phùc.
- W : Rtàn nude thàị
Càc dung dich mSu nghién cùu dugc bom vào dé khào sàt là ; - Màu l:Ca 0,6ppm trong HQ 0,001 M.
- Màu2.La 500ppm trong H a 0,001M.
- Màu 3;H6n hgp (Ca 0,6ppm+La 500ppm) txong HQ 0,001M.
H a 0,002M H a 0,005M Ha 0,01M •^ - ; U ! -• f HQ 0,05M
Hình 23: Ành huòng cùa dung dich rùa vói vièc dùngthuóc thù asenazo IIỊ
Kèì; qua thu dugc ò hình 23 chi ra ràng, ò nóng dò dung dich rùa H a 0,001 ; 0,002; 0,005M thi dà't hièm (La) khóng dugc ma ra, ma luu lai hoàn toàn trén cót. Khi tàng nóng dò dung dich rùa lén 0,01M dà't hièm ra dàn dàn tùng it mot va phài mà't khoàng vài giò mói ra hèt khói cót. Tièp tue tàng nóng dò cùa dung dich rùa HO, thi khà nàng bi rùa ra khòi còt cùa dát hié'm tàng dàn lén va dèn khi nóng dò dung dich rùa là 0,05M va 0,1M thi dàt hièm dugc ra khòi còt vói thòi gian ngàn ( chi khoàng 50 - 60 giày). Khi tàng nóng dò dung dich rùa cao hon nua, càc dà't hiém co trong còt se ra ngay sau 30 - 40 giày kè tu khi barn màu dèn khi xuà't hièn cuc dai cùa piẹ Nhu vay khi tàng nòng dò cùa dung dich rùa thi khà nàng bi giù lai trèn còt cùa dà't hié'm giàm dàn, va chùng hoàn toàn khóng bi giù lai trén cót khi dung dich nrà H a là 0,1M . (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Nhu vày nóng dò cao cùa H a là rà't tòt cho vièc rùa giài dà't hiém ra khòi còt, nhung lai khóng thè su dung de làm dung dich rùa giài de tàch Ca va Mg ra khòi dà't hié'm, vi pie cùa dà't hièm che pie cùa phùc Ca, Mg vói thuòc thù canxein. Do dò phài chon nóng dò dung dich rùa H a nhò hon 0,01M de tàch dugc hoàn toàn Ca va Mg ra khòi mot lugng lón dà't hièm ma ò day là La (hình 23).
b. Vói thuéc thà canxein trong KOH 0,2M.
So dò cùa phép tàch va xàc dinh cùng tuong tu nhu hình 22 ò trèn, ehi khàc ò day MR là dung dich canxein 7,5. 10-6M trong KOH 0,02M. Cung nhu asenazo III , canxein là mot thuóc thù hùu cọ Thuóc thù này vùa là tàc nhàn tao phùc chelat c6 tinh chà't huj^nh quang vùa là chat chi thi trong chuài dò complexon. Ò già tri pH khoàng 0,5 - 8,5 , Ca va Mg tao phùc vói canxein dàn dé'n su thay dói phó hà'p thu trong vùng tu ngoai, nhung khòng dàn dèn su thay dói tinh chà't huynh quang. Tinh chà't huynh quang
cùa phùc chi c6 ò pH caọ Su thay dói màu theo pH co thè cùng hoàc
khóng cùng vói su thay dói tinh chà't phàt hu^^nh quang . Canxein bièu thi tinh chát hu^nh quang màu vàng xanh sàng tuong tu fluorexon, va cùng giòng vói fluorexon là c6 tinh chat huynh quang trong dung dich kiém manh. Tinh chat hu^nh quang cùa canxein tàng tu 0 ò pH < 3 dèn lón nhà't là ò pH=6 -f 8, ò pH cao hon 8, bàt dàu giàm va bang 0 ò pH=12,5. Nhu vày trong dung dich pH cao (pH > 12,5) bàn ttiàn canxein khóng phàt hu^nh quang. Tinh chát phàt hu^nh quang chi c6 va tàng lèn khi thém Ca, Sr, Ba, Theo Diehl [20] canxein là thuóc thù dàc trung cho Ca vi òpH > 10 canxein tao phùc huj^nh quang vói Ca theo ty lè 1 : 1, va trong diéu kién này phùc cùa thuòc thù này vói Mg khòng ành huòng dèn Ca, vi Mg bi két tua hydroxyt, con bàn thàn thuòc thù khóng co tinh chat huynh quang ( hình 19), Nhung qua thuc nghiem khào sàt lai thi thà'y ràng Mg vàn c6 ành huòng dé'n kèt qua do Cạ Vi chi mot phàn nhò Mg bi thuy phàn tao ra Mg(OH)2, con phàn lÒn Mg khòng thuy phàn, ma vàn tàc dung vói canxein tao phùc nhu Cạ Nén trong diéu kièn thuc nghiem này càc két qua thu dugc là tóng tin hiéu do cùa phùc Ca va Mg, nghia là Mg co ành huòng dèh su xàc dinh Ca va ngugc laị Do do muón xàc dinh Ca phài loai Mg hay ngugc lai (Hình 24).
Cung giòng nhu vói asenazo HI, phàn ùng tao phùc eó tinh chà't huynh quang giua canxein vói Ca trong dung dich KOH 0,2M (pH > 12,5) da dugc chon làm phàn ùng sau cót de phàt hièn Ca co dugc rùa ra khòi cót hay khòng va qua trình rùa giài s^y ra nhu thè nào, khi nóng dò cùa dung dich rùa H a dugc thay dói làn lugt tu 0,001; 0,002; 0,005; 0,01; 0,05 va 0,1M.
- 3 1 ^1 1 • / •Z ::a+^ /ig ì r" 1 1 j Q —R 1 ! • i • _ .
Hìnli 24: Ành huòng cùa Mg.
Càc kèt qua nghién cùu dugc chi ra ò hình 25 cho thà'y nèu chi co mot minh Ca 0,6ppm thi ò nóng dò dung dich rùa nhò thi pie cùa Ca rat thà'p. Pie hu^nh quang cùa phùc Ca cao dàn lén né'u chùng ta tàng nóng dò cùa dung dich rùa H a . Con nèu Ca 0,6ppm trong nén La 500ppm thi kèt qua cho tháy ò nóng dung dich rùa là 0,001M pie cùa Ca cao nhà't . Diéu này chùng tò ràng Ca trong hòn hgp vói mot lugng lón dàt hiém dugc tàch rà't tòt. Khi tàng nòng dò dung dich ruà H a , chiéu cao cùa pie Ca trong nén La 500ppm giàm dàn. Khi nòng dò dung dich rùa H a là 0,05M bàt dàu xuà't hièn pie am va pie àm xuát hièn rò rét khi nóng dò dung dich rùa H a là 0,1M. Nhu vày là khi tàng nóng dò dùng dich rùa, thi khà nàng bi giù lai trén cót cùa dà't hié'm giàm va chùng hoàn toàn khóng dugc giù lai trén còt, khi dung dich rùa H a là 0,1M. Ò nóng dò dung dich rùa này, eàe dà't hièm eó trong còt se ra ngay sau 30 - 40 giày kè tu khi bom màụ Dò là ly do cho chùng ta tháy pie cùa phùc Ca giàm hàn xuóng va pie àm xuà't hièn ngay sau dó.Dè rùa giài chi riéng tìmg nguyén tó thi ò nóng dò này rà't tòt. Nhung né'u Ca ò trong hòn hgp dà't hiém thi dung dieh rùa a nóng dò này là khóng thich hgp vi pie cùa dà't hié'm sé che pie cùa Cla, Mg vói canxein.
S P 4 P 4 o 5 1^ o .± (3 i i"^ - I ^ ' " ^ t À.. = ~ _ L § 1 _ - — : EE . .^^ - , r . -. ^ 1 ,— = i — ; S • P H = r : ve ==3 — ' ; • ^ ™ " ' ' • - • ' • t Si ^ Ca 0,6ppm+La 500ppm f : : _ i r — z t , B~^ • ^ \ 0 — - ; • o ^ - 1 — U : - . ; ^ . W -H-J ^ d P H P M > M 1 ^ H a 0,001M Ha0.005M H a 0,01M Ca 0,6ppm ^-^- Ca 0,6ppm -=^: Ca 0,6ppm+La 500ppm : H a 0,05M - 1 Ca 0,6ppm I • -I- i ^=-4- V H a 0,02M Hao,iM
Hình 25: Àrih h u ^ g cùa nóng dò dung dich ròa vói thuóc thù canxein.
Qua khào sàt càc nóng dò khàc nhau cùa dung dich rùa giài H a va qua càc kèt qua da thu dugc chùng tòi chon nóng dò dung dich rùa phù hgp cho viéc tàch Ca va Mg trong càc màu dát hièm là H a 0,00IM. Ò nóng dò dung dieh rùa này (pH « 3) dàu tién càc dà't hièm va Ca hay Mg co màt trong màu se tao phùc vói nhòm iminodiaxetie axit da gàn vào trong nhua Chelex - 100. Sau dò, mot màt do ài lue cùa nhua dòi vói phùc dà't hièm cao hon là dòi vói Ca va Mg [621, "tàt khàc do su khàc nhau ve bang so ben cùa hai phùc mói hình thành là phùc cùa La va cùa Ca, Mg (già tri logp cùa phùc La là 15,4, phùc cùa Ca là 10,99 va phùc cùa Mg là 7,99), nén càc ion dàt hié'm se dugc giù lai trén còt, con càc ion Ca, Mg va se bi phùc dàt hièm day dàn ra khòi còt trong qua trình di chuyén cùa dung dieh rùạ Do dò, ò day co thè co hièu ùng thay thè (displacement effect) bòi càc ion dàt hié'm vói càc ion Ca va Mg. Trong dòng dung dich rùa giài chày lién tue ra khòi cOt tàch^ phàn ùng thè cùa hai phùc mói dugc hình thành này xày ra lién tue sau mòi làn bom màu, Hièn tugng này se tièp dièn trong qua trình rùa giài bang H a tu dàu dén cuòi còt. Ca va Mg khi dò ra khòi còt se phàn ùng vói dòng thuóc thù canxein trong KOH 0,2M ò pH > 12,5 va phùc huynh quang tao thành dugc do ò detecta huynh quang
ò buóc song kich thich X^x. = 330 nm va phàt xa ?i em. = 515 nm.
IIỊ3. Khào sàt chiéu cao cot nhuạ
Vièc tàng chiéu cao còt nhua là mot yèu tò càn thièt de tàng so dia ly thuyèt cùa còt sàc k^ va nhu vày là tàng khà nàng tàch. Nhung khòngphài tàng mai, ma chi dèh mot dò dai nhà't dinh, con dai hon chi gay ra su doàng piẹ Vi vày càn phài khào sàt de chon dugc chiéu cao còt nhua phù hgp cho vièc tàch. De thuc hièn cóng vièc này, càc chiéu cao cót nhua làn lugt dugc
khào sàt là 2; 4; 8; 9 cm. Kèt qua thu dugc (hình 26) dà cho thà'y cót nhua
c6 chiéu cao là 2 va 4 cm khòng dù de tàch dugc hoàn toàn, ò day khóng chi c6 Ca, Mg ra khòi còt tàch ma dóng thòi co cà mot lugng dà't hièm cung dugc rùa giài ra cùng luẹ Vi dung lugng nhua cùa còt téch khòng dù de hàp thu hèt dàt hié'm, nén ành huòng dèn viéc tàch va phàn tich Ca,Mg, Chi eó cót c6 chiéu cao lóp nhua là 8 va 9 cm, ta mói thu dugc kèt qua tàch Ca va Mg tòt Mot thi nghiem khàc, vói nòng dò Ca 0,6ppm trong hòn hgp vói hai nòng dò nén La khàc nhau là 100 va 500ppm, dùng cót tàch c6 chiéu cao lóp nhua là 5 cm lai cho tháy ò nóng dò nén La 500ppm chiéu cao pie giàm xuòng va nhành ben phài cùa pie thà'p hon. Diéu dò chùng tò ràng chiéu cao lóp nhua khòng dù nèn mot phàn rat nhò La khóng dugc giù lai trén còt ma bi rùa giài ra ngoài cùng Ca, làm ành huòng dèn vièc xàc dinh Ca bang phuong phàp phan tich FIA vói thuòc thù canxein (hình 27).
zz|9^yrÌ^£-r_. Stn^ I :L- -".'FSfe 1 _ :iz-: t . j - r. — - L ...X i- i T T T - ^ J L.._i - - t = i C i • — • ì 1—•
Hình 26: Ành huòng chiéu cao cót nhua (cm).
Tóm lai, ò cót tàch eó chiéu cao nhua 9 cm , pie cùa phùc giua Ca va