Chương ba THỰC NGHIỆM
2.6.1 TỔNG HỢP 8-BROMOOCTAN-1-OL (II)
Cân 12,5g (0,0838 mol) octan-1,8-diol 98% (M=146,23) cho vào bình cầu ba cổ, thêm 70 mL Petroether (P.E) 60-90 đã chưng cất và 28 mL acetone vào đành siêu âm đến khi tan hoàn toàn, thêm 13,5 mL (18,645 gr, 0,09218 mol) HBr 40% (M=80,91 g/mol)(d=1,38 g/mL) tỉ lệ 1:1,1 về mol, lắp bộ Dean-Stark tube và hệ thống sinh hàn, đun hoàn lưu tách nước trong 4 giờ, thêm 98 mL P.E: Acetone (5:2) tiếp tục đun hoàn lưu tách nước trong 4 giờ. Lặp lại thêm 4 lần, ta thấy một lớp hữu cơ màu vàng sáng ở đáy bình, cô dung môi đến cạn thu lớp hữu cơ, chiếc với 100 mL diethylether. Phần dịch ether được rửa với nước cất, acid HCl đđ sau đó rửa với NaHCO3 bảo hòa đến khi trung hòa, rửa lại với nước cất, làm khan với MgSO4, cô cạn trong chân không, lọc qua cột silicagel tỉ lệ (1:30) với hệ dung môi giải ly 0-15% diethylether/n-hexan, sản phẩm thu được cho vào bình quả lê 2 cổ, chưng cất loại hết dung môi, rút kỹ dưới áp suất kém trong chân không, thu được 14,21 g II (hiệu suất 80,43%), có màu vàng sáng cho vào lọ kín sẩm màu, trữ trong bình hút ẩm.
Thực hiện phản ứng như trên với hệ dung môi Ace:P.E = 1-5:10 về thể tích, mỗi phản ứng dùng 2,5 g tác chất ban đầu, thu kết quả, tính hiệu suất, lập bảng ANOVA tối ưu hóa điều kiện phản ứng.
Khảo sát hiệu suất phản ứng theo hai loại dung môi benzene và hệ dung môi Ace:P.E = 2:5 về thể tích. Khối lượng tác chất thí nghiệm là 2,5 g, quy trình thực hiện như trên chỉ thay dung môi bằng benzene và hệ Ace:P.E = 2:5. Thu kết quảm, tính hiệu suất, lập bảng ANOVA.
8-Bromooctan-1-ol .Hiệu suất 80,43%. Điểm sôi 154oC/7 mmHg; nD28 = 1,4820, d 1,38 g/cm3; MS (m/z): 209 (M+). IR (νmax, cm-1): 3362 (br., OH), 2930, 2856, 1634, 1463, 1372, 1246, 1131, 1056, 877, 724, 645, 562.PL 2.1 1H NMR (500 MHz, CDCl3, δppm): 1,32-1,46 (m, 8H, H-3,4,5,6), 1,56 (quint, J = 7,5Hz, 2H, H-2), 1,86 (quint, J = 7,25Hz, 2H, H-7), 3,41 (t, J = 7Hz, 2H, -CH2-OH), 3,63 (t, J = 6,75Hz, 2H, -CH2-Br).PL 2.2, PL 2.3 13C NMR (125 MHz,CDCl3,δppm): 25,63 (C-3), 28,08 (C-6), 28,71 (C-5), 29,20 (C-4), 32,68 (C-2), 32,78 (C-7), 33,97 (C-8), 62,91 (C-1)PL 2.4, PL 2.5, PL 2.6, PL 2.7 2.6.2 TỔNG HỢP 2-IODOPENTANE (I)
Rút 27,2 mL (0,245 mol; M=88,14 g/mol; 98%, d=0,81 g/mL) pentan-2-ol
(Merck) và 1,86g (0,06 mol, M=31,644 g/mol) Phosphorus đỏ đã tinh chế vào bình cầu 3 cổ, lắp hệ thống hoàn lưu. Đun bình cấu trên bếp khuấy từ đến khi phosphorus tan hoàn toàn để nguội đến nhiệt độ 60°C, sau đó vừa cho từng viên nhỏ 44,3 g (0,18375 mol, M=254 g/mol) I2 vào vừa khuấy, giữ nhiệt độ ổn định, sao cho luôn có một vệt khói iodine lãng đãng trên bề mặt dung dịch, sau khi cho hết iodine vào, khuấy thêm 45 phút, để nguội đến nhiệt độ phòng, lắp hệ thống chưng cất kín, cất ở 142oC đến khi 2-iodopentane thô sang hoàn toàn, thêm 50 mL nước cất vào bằng phểu thêm hóa chất tiếp tục cất, đến khi không còn chất lỏng qua ống sinh hàn. Phần chất lỏng thu được đem rửa với dung dịch NaCl bảo hòa, HCl đậm đặc sau đó rửa lại bằng NaHCO3 đến khi trung hòa, rửa lại bằng nước cất, làm khan với CaCl2, sau đó đem chưng cất lại ở 142oC, ta thu được chất I: 2IP
(2-bromopentan) trong suốt có khối lượng 45,37 g (hiệu suất đạt 92,451%, GC = 92,87% (48,85 g)). Sản phẩm chứa trong bình sẫm màu, sục khí nitrogen trữ trong bình hút ẩm.PL 1.4
2-Iodopentan. Hiệu suất 90,1%. Điểm sôi 121oC; nD28 = 1,4391; d 1,22 g/cm3; MS (m/z): 199 (M+). IR (νmax, cm-1): 2963, 2929, 2871, 1720, 1457, 1379, 1251, 1199, 1148, 747, 615, 573. 1H NMR (500 MHz, CDCl3, δppm):0,936-0,965 (t, 3H, J = 7Hz, H-5); 1,490-1,637 (m, 2H, H-4); 1,838-1,913 (m, 2H, H-3); 1,936-1,950 (d, 3H,J = 7 Hz, H-1); 4,193-4,426 (m, 1H, H-2).PL 1.2, PL 1.3, PL 1.4 13C NMR (125 MHz, CDCl3, δppm):13,14 (C-5); 22,93 (C-4); 28,92 (C-1); 30,33 (C-2); 45,00 (C-3),PL 1.5, PL 1.6 2.6.3TỔNG HỢP 9-METHYLDODECAN-1-OL (III)
Làm kiệt ẩm cho THF: Cho 250 mL THF đã xử lý ở trên (4.3.2.4.3) vào bình quả lê khô sạch đã gắn hệ thống chưng cất chân không, thêm 50 gr sodium kim loại thái nhỏ, sục khí nitơ. Chưng cất ở nhiệt độ ổn định, phần THF sau chưng cất đậy kín, trữ kỹ. Trước khi dùng cần kiểm tra lại để xác định không bị ẩm.
Trung hòa và làm khan I,II: Chất I (thu từ 4.4.2) rửa lại bằng phểu chiếc với nước cất, HCl đậm đặc, dung dịch NaHCO3 bảo hòa đến trung hòa, rửa lại bằng nước cất, làm khan bằng CaCl2, chưng cất lại ở 142oC nhằm trung hòa acid sinh ra và thải loại ẩm xâm nhập trong quá trình trữ. Tương tự vậy, chất II(thu từ 4.4.1) được rút kỹ lại dưới điều kiện trơ, áp suất kém nhằm thải loại hơi nước thâm nhập, kiểm tra pH nếu bị acid hóa thì hòa ether rửa lại với nước cất, HCl đậm đặc, NaHCO3 bảo hòa đến trung hòa, nước cất, làm khan với MgSO4, cô cạn đến kiệt ether, rút thật kỹ dưới áp suất kém, trơ. Thật lưu ý nếu còn ẩm hay acid hóa thì phản ứng Grignard không thể thực hiện được (xem phụ lục số…)
Hoạt hóa magnesium kim loại: Cân 5,4 g Mg kim loại cho vào bercher 50mL, thêm một hạt nhỏ iodine, đậy kín bercher bằng giấy lọc, dùng kim châm vài
Tạo tác chất Grignard: Cho Mg đã hoạt hóa vào bình cầu 3 cổ đã được lắp kỹ hệ thống khuấy chân không, siêu âm ở cổ 1, phễu thêm tác chất có khóa (gắn với hệ thống sục khí nitơ) ở cổ 2 và ống sinh hàn có gắn bầu hút ẩm ở cổ 3. Làm nóng bình cầu với đèn cồn mở khóa phểu thêm hóa chất cho khí nitơ vào đuổi hết không khí trong bình, cho 50 mL THF đã xử lý vào khuấy đều, sau đó cho nhỏ giọt dung dịch 43,2 g 2-iodopentane (0,225 mol, thu từ 4.4.2) trong 50 mL THF vào qua phểu thêm tác chất vừa khuấy, hơ bình cầu trên ngọn lửa đèn cồn đến khi phản ứng bắt, nếu cần thiết mồi vài giọt CH3I, khi phản ứng đã bắt đầu thì vừa nhỏ giọt vừa khuấy đều và đánh siêu âm (luôn đảm bảo được sục khí nitơ), đến khi magner tan gần hoàn toàn, ta thu dung dịch tác chất Grignard có màu xám.
Thực hiện phản ứng: Dung dịch Grignard được làm lạnh đến nhiệt độ phòng sau đó làm lạnh thêm đến 0oC (luôn giữ điều kiện kín trơ cho hệ thống phản ứng), cho nhỏ giọt dung dịch 18 mL Li2CuCl4 0,25 M (0,0045 đương lương, 4,5 mmol) trong 50 mL THF vào, khuấy đều 30 phút. Tiếp tục làm lạnh hệ thống đến -5oC bằng nước đá, thêm nhỏ giọt dung dịch 9,4 g 8-bromooctanol (0,045 mol thu từ 4.4.1) trong 50 mL THF vào, khuấy đều, đánh siêu âm đến khi kết tủa đen hoàn toàn (khoản 60 phút), cho hệ phản ứng vào bồn siêu âm, gia nhiệt đến 60oC, đánh siêu âm khoản 3 giờ đến khi chuyển hóa hoàn toàn, kiểm tra độ chuyển hóa bằng sắc ký bản mỏng với hệ dung môi giải ly là Et2O:n-hexane = 1:2. Làm lạnh hổn hợp phản ứng đến 0oC, cho HCl đặc lạnh vào khuấy đều, sau đó cho dung dịch NH4Cl bảo hòa vào dừng phản ứng, khuấy đều khoản 2 giờ, dừng hẳn. Dung dịch sau phản ứng chiết trong diethyl ether, lớp hữu cơ đem rửa với NaCl bảo hòa, H2O cất, HCl 10 M, NaHCO3 bảo hòa đến khi trung hòa, rửa lại bằng nước cất. Thu được dung dịch có màu vàng nhạt, làm khan với MgSO4, cô dưới áp suất kém trong điều kiện khí trơ thu chất hữu cơ không màu, đem lọc qua cột sắc ký silicagel với tỷ lệ 1:20, hệ dung môi giải ly 4-10% diethylether/n-hexane, dung dịch sau cột được cô kỹ dưới áp suất kém trong điều kiện khí trơ cho 8,14 g (8,315 g GC 97,9%) (hiệu suất 90,44%) chất III (9-methyldodecanol; 9M-12-OH).
Tiến hành khảo sát hiệu suất phản ứng theo cường độ siêu âm khi siêu âm hai giai đoạn tạo tác chất Grignard và ghép nối mạch với bước nhảy công suất siêu âm là 2W, lượng 8-bromooctan-1-ol được dùng là 3,13 g (0,015 mol)/lần.
Khảo sát ảnh hưởng của thời gian phản ứng (gồm thời gian tạo tác chất Grignard + thời gian thực hiện phản ứng ghép) lên hiệu suất phản ứng với bước nhảy 30 phút ở công suất siêu âm 16 W, lượng dùng 8-bromooctan-1-ol là 3,13 g/lần.
Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ số mol tác chất 2-iodopentane/8-bromooctan-1-ol lên hiệu suất phản ứng với bước nhảy 100% tỷ lệ mol, ở công suất 16w trong thời gian phản ứng 180 phút.
9-Methyl-1-dodecanol, Hiệu suất 90,44%. Điểm sôi 115oC/4 mmHg; nD29 = 1,4280; MS (m/z): 200 (M+); TLC:(hexane-diethyl ether 7-3) Rf value = 0,4.
IR (νmax, cm-1): 3338 (br, OH), 2925, 2854, 1463, 1377, 1125, 1056, 722.PL 3.1 1H NMR (500 MHz, CDCl3, δppm): 0,83 (m, 3H, H-12), 0,88 (d, J = 7Hz, 3H, H-13), 1,26-1,68 (m, 19H, H-2,3,4,5,6,7,8,9,10,11), 3,63 (t, J = 7Hz, 2H, -CH2OH).PL 3.2, PL 3.3 13C NMR (125 MHz, CDCl3, δppm): 14,39 (C-12), 19,66 (C-11), 20,14 (C- 13), 25,77 (C-3), 27,05 (C-7), 29,46 (C-4 and C-5), 29,95 (C-6), 32,49 (C-2), 32,82 (C-9), 37,07 (C-8), 39,44 (C-10), 63,05 (C-1).PL 3.4, PL 3.5 2.6.4 TỔNG HỢP 9-METHYLDODECAN-1-AL (IV)
Cân 8,0 g chất III (0,04 mol), đã rút sạch kỹ dưới áp suất kém, kiểm tra pH ở môi trường trung tính cho vào bình cầu 3 cổ thêm 100 mL CH2Cl2 khan, đậy kín kỹ, lắp hệ kín gồm hệ thống hồi lưu có chống ẩm, khuấy từ và hệ thống sục khí trơ, khan .
Cho 10,35 g PCC (0,048 mol, 215,56 g/mol) vào, khuấy đều nhẹ khoảng 120 phút, kiểm tra bằng bản mỏng nếu thấy phản ứng hoàn toàn thì dừng hẳn, đưa hỗn hợp phản ứng về nhiệt độ phòng. Cho thêm vào 300 cc n-hexan, cho hổn hợp
dung dịch sau cột dưới áp suất kém trong điều kiện khí trơ. Tách chất bằng cột silicagel tỉ lệ 1:20, hệ dung môi giải ly là 0-4% diethyl ether/hexan. Dung dịch sau cột cô kỹ dưới áp suất kém trong điều kiện khí trơ thu 6,53 g chất IV (9M-12=O;
9-methyldodecanal) (hiệu suất đạt 82,45%, GC = 90,22%) trữ trong lọ kín khô, sẫm màu, sục khí nitơ. Bảo quản tránh ánh sang.
9-Methyldodecanal Hiệu suất 82,45%. Điểm sôi 101oC/1 mmHg; nD28 = 1,4241. MS (m/z): 198 (M+); TLC: (hexane-diethyl ether 8-2) Rf value = 0,6.
IR (νmax, cm-1): 2929, 2854, 1724 (s, C=O), 1461, 1389, 1235, 1027, 723.PL 4.1 1H NMR (500 MHz, CDCl3, δppm): 0,89 (m, 3H, H-12), 0,96 (d, J = 7Hz, 3H, H-13), 1,26-1,68 (m, 19H, H-2,3,4,5,6,7,8,9,10,11), 2,42 (m, 2H, H-2), 9,76 (t, J = 1,75Hz, 1H, -CHO).PL 4.2 13C NMR (125 MHz, CDCl3, δppm): 14,39 (C-12), 19,65 (C-11), 20,13 (C- 13), 25,52 (C-7), 26,97 (C-3), 29,39 (C-4), 29,51 (C-5), 29,77 (C-6), 32,47 (C-9), 37,03 (C-8), 39,41 (C-10), 43,92 (C-2), 202,93 (C-1).PL 4.3 2.6.5 TỔNG HỢP 10-METHYLTRIDECAN-2-OL (V) 2.6.5.1 Điều chế iodomethane
Tìm hiểu về tính chất vậtt lý, methyliodide là chất lỏng không màu, trong suốt; chuyển sang nâu đỏ khi tiếp xúc ánh sáng. Rất độc! 2,28, điểm sôi 42,5°; 1,5293. Tan trong khoản 50 phần nước; trộn lẫn với alcohol, ether. Bảo quản tránh ánh sáng.
Cho 2,24 g CH3OH (0,07 mol)và 0,48 g phosphorus đỏ đã tinh chế vào bình cầu 3 cổ, lắp ống sinh hàn, hệ thống khuấy, bếp đun cách thủy. Làm lạnh hệ thống về nhiệt độ 30oC. Cho từng hạt 8,47 g I2 (0,035 mol) vào qua đường miệng ống sinh hàn vừa khuấy đều, đun nhẹ. Đảm bảo luôn có hơi iodine bảo hòa trên bề mặt dung dịch phản ứng (thời gian cho iodine vào khoản 60 phút). Chú ý hệ thống sinh hàn luôn làm lạnh dưới 25oC để CH3I sinh ra không bị bốc hơi. Sau khi cho hết
iodine đun nhẹ, khuấy đều thêm 45 phút, làm lạnh hỗn hợp phản ứng về 10oC, lắp hệ thống chưng cất, chưng cất hỗn hợp ở nhiệt độ 42,5oC, thu CH3I thô, thêm 50 mL nước cất vào bằng phễu thêm hóa chất, tiếp tục cất đến khi không còn thấy chất lỏng qua. Phần chất lỏng thu được, rửa lại với nước cất, dung dịch NaCl bảo hòa, làm khan bằng CaCl2, chưng cất lại ở 42,5oC, thu 8,76 g CH3I (hiệu suất 92,02%) trữ trong lọ sẫm màu, dùng ngay, trước khi dùng kiểm tra pH (nếu axit hóa thì rửa lại với NaHCO3), chưng cất lại.
2.6.5.2 Tổng hợp 10-methyltridecan-2-ol
Trung hòa và làm khan Iodomethane: Chất Iodomethane (thu từ 3.4.5.1) rửa lại bằng phểu chiếc với nước cất, HCl đậm đặc, dung dịch NaHCO3 bảo hòa đến trung hòa, rửa lại bằng nước muối, làm khan bằng CaCl2, chưng cất lại ở 42,5oC nhằm trung hòa acid sinh ra và thải loại ẩm xâm nhập trong quá trình trữ. Tương tự vậy, chất IV (thu từ 3.4.4) được rút kỹ lại dưới điều kiện trơ, áp suất kém nhằm thải loại hơi nước thâm nhập, kiểm tra pH nếu bị acid hóa thì hòa tan trong diethyl ether rửa lại với nước cất, HCl đậm đặc, NaHCO3 bảo hòa đến trung hòa, nước muối, làm khan với MgSO4, cô cạn đến kiệt ether, rút thật kỹ dưới áp suất kém, trơ. Thật lưu ý nếu còn ẩm hay acid hóa thì phản ứng Grignard không thể thực hiện được (xem phụ lục số 7)
Hoạt hóa magnesium kim loại: Cân 1,54 g magnesium kim loại cho vào bercher 50mL, thêm một hạt nhỏ iodine, đậy kín bercher bằng giấy lọc, hơ bercher trên ngọn lửa đèn cồn đến khi iodine bốc hơi hoàn toàn.
Tạo tác chất Grignard: Cho Mg đã hoạt hóa vào bình cầu 3 cổ đã được lắp kỹ hệ thống khuấy chân không ở cổ 1, phễu thêm tác chất có khóa (gắn với hệ thống sục khí nitơ) ở cổ 2 và ống sinh hàn có gắn bầu hút ẩm ở cổ 3. Làm nóng bình cầu với đèn cồn sục khí nitơ tạo môi trường trơ trong bình, cho 50 mL THF đã xử lý vào khuấy đều, sau đó cho nhỏ giọt 3,8 mL dung dịch chất methyliodide (8,7 g, 0,064 mol thu từ 3.4.5.1) trong 50 mL THF vào qua phểu thêm tác chất vừa
chuyển sang đánh siêu âm (luôn đảm bảomôi trường phản ứng trơ), đến khi magner tan gần hoàn toàn, ta thu dung dịch tác chất Grignard có màu xám.
Thực hiện phản ứng: Dung dịch Grignard được làm lạnh đến nhiệt độ phòng sau đó làm lạnh thêm đến 0oC trong điều kiện kín, trơ, cho nhỏ giọt dung dịch 12,8 mL Li2CuCl4 0,25 M (0,0032 đương lương, 3,2 mmol) trong 50 mL THF vào, khuấy đều 30 phút. Tiếp tục làm lạnh hệ thống đến -5oC bằng nước đá, thêm nhỏ giọt dung dịch 6,336 g (IV) (0,032 mol thu từ 3.4.4) trong 50 mL THF vào, khuấy đều, đánh siêu âm đến khi kết tủa đen hoàn toàn (khoản 60 phút), cho hệ phản ứng vào bồn siêu âm, đánh siêu âm khoản 2 giờ đến khi chuyển hóa hoàn toàn, kiểm tra độ chuyển hóa bằng sắc ký bản mỏng với hệ dung môi giải ly là Et2O:Hexane = 1:2. Làm lạnh hổn hợp phản ứng đến 0oC, cho HCl đặc lạnh vào khuấy đều, sau đó cho dung dịch NH4Cl bảo hòa vào dừng phản ứng, khuấy đều khoản 45 phút, dừng hẳn. Dung dịch sau phản ứng chiết trong diethyl ether, lớp hữu cơ đem rửa với NaCl bảo hòa, H2O cất, HCl 10M, NaHCO3 bảo hòa đến khi trung hòa, rửa lại bằng nước cất, làm khan với MgSO4, cô dưới áp suất kém trong điều kiện khí trơ thu chất hữu cơ có màu vàng nhạt, đem lọc qua cột silicagel với tỷ lệ 1:20, hệ dung môi giải ly là 5-15% diethylether/n-hexane, dung môi sau cột được cô kỹ trong chân không dưới áp suất kém thu 6,19 g 10-methyltridecan-2-ol (hiệu suất đạt 90,3%, GC = 90,06%).
10-Methyltridecan-2-ol Hiệu suất: 90,33%. Điểm sôi 84oC/0,5 mmHg; nD29,5
= 1,4317; MS (m/z): 214 (M+). IR (νmax, cm-1): 3356 (br., O-H), 2959, 2926, 2854, 1462, 1375, 1118.PL 5.1 1H NMR (500 MHz, CDCl3, δppm): 0,83-0,89 (m, 6H, H-13,14), 1,1 (t, J = 7Hz, 2H, H-1), 1,18-1,57 (m, 19H, H-3,4,5,6,7,8,9,10,11,12) 4,05 (m, 1H, H-2).PL 5.2, PL 5.3 13C NMR (125 MHz, CDCl3, δppm): 14,38 (C-13), 19,64 (C-13), 20,12 (C- 14), 23,43 (C-1), 25,78 (C-4), 27,04 (C-8), 29,66 (C-6), 29,94 (C-7), 29,93 (C-5), 32,47 (C-10), 37,06 (C-9), 39,37 (C-11), 39,42 (C-3), 68,14 (C-2).PL 5.4, PL 5.5 2.6.6 10-METHYLTRIDECAN-2-ONE (VI)
Cân 4,28 g chất V (0,02 mol), đã rút sạch kỹ dưới áp suất kém, cho vào bình cầu 3 cổ thêm 150 mL acetone khan, đậy kín kỹ, lắp hệ thống sinh hàn, hệ thống khuấy và phểu thêm hóa chất chứa tác chất Jones trong 50 mL acetone khan. Nhỏ giọt chậm dung dịch H2CrO4 vào, vừa khuấy đều nhẹ, khoản 20 phút thì hết hoàn toàn dung dịch H2CrO4, dung dịch phản ứng chuyển từ màu đen sang màu xanh. Tiếp tục khuấy đều khoảng 120 phút kiểm tra bằng bản mỏng nếu thấy phản ứng hoàn toàn thì dừng hẳn, đưa hổn hợp phản ứng về nhiệt độ phòng. Cho thêm một ít nước chiết lỏng:lỏng với ether. Lớp ether rửa bằng nước muối, nước cất, làm khan với MgSO4, cô cạn dung môi rồi lọc qua cột sắc ký với silicagel với tỉ lệ 1:20, phân lập phân đoạn 0-4% ether/hexane. Dung dịch sau cột cô kỹ dưới áp suất kém trong điều kiện khí trơ thu 3,4 g VI (3,53 g, GC 96,32%) hiệu suất đạt 80% trữ trong lọ kín sạch khô, sẫm màu, sục khí nitơ.
Khảo sát thời gian phản ứng ảnh hưởng đến hiệu suất với bước nhảy 30 phút. Tính chất vật lý: Điểm sôi 112-115°C/3 mmHg; nD30 = 1,4225. Xác định cấu trúc MS (m/z): 211 (M+). Phổ IR (νmax, cm-1): 2956, 2926, 2855, 1718 (s, C=O), 1462, 1359, 1162.PL 6.1 1H NMR (500 MHz, CDCl3, δppm): 0,84 (d, J = 7Hz, 3H, H-14), 0,88 (deformed t, J = 7Hz, 3H, H-13), 1,06-1,40 (m, 17H, H-4,5,6,7,8,9,10,11,12), 2,13 (s, 3H, H-1), 2,39-2,42 (t, J = 7,5 Hz, 2H, H-3).PL6.2, PL 6.3 13C NMR (125 MHz, CDCl3, δppm): 14,38 (C-13), 19,65 (C-12), 20,13 (C-14), 23,91 (C-4), 27,00 (C-8), 29,20 (C-5), 29,43 (C-6), 29,79 (C-1), 29,81 (C-7), 32,47 (C-10), 37,05 (C-9), 39,42 (C-11), 43,83 (C-3), 209,26 (C-2).PL 6.4, PL 6.5
KẾT LUẬN
Nhìn lại mục tiêu của đề tài “Tổng hợp pheromone giới tính của Diabrotica undecimpunctata howardi” những kết quả mới mà luận văn đã đạt được, có thể tóm tắt như sau:
1. Đã tổng hợp thành công 10-methyltridecan-2-one từ nguyên liệu ban đầu là pentan-2-ol và octan-1,8-diol với hiệu suất toàn phần là 45,24% theo một quy