Chương hai NGHIÊN CỨU
2.1.2.3 Qui ước và tính toán
Độ sạch: % theo GC, (đã lọc qua cột sắc ký). Hiệu suất phản ứng tính theo công thức:
GCm m m H lt tt x% %=
mtt: khối lượng sản phẩm thu được thực tế (g)
mlt: khối lượng sản phẩm tính toán theo lý thuyết (g). Xử lý số liệu với phần mềm statgraphics.
2.1.2.4Tổng hợp 8-bromooctan-1-ol từ octan-1,8-diol
HO OH HBr HO
Br Ace:P.E
Phản ứng được thực hiện khi cho octan-1,8-diol tác dụng với HBr 40% trong hệ dung môi acetone:petroleum ether nặng, đun hồi lưu cách thủy, giữ ở một nhiệt độ ổn định đến khi không còn thấy nước tách ra. Sản phẩm được rửa với NaHCO3 bảo hòa, nước cất, làm khan bằng MgSO4, lọc qua cột silicagel.
Khảo sát tỷ lệ hệ dung môi acetone:petroleum ether cho hiệu suất tối ưu, giữ nguyên các điều kiện khác, tăng dần tỷ lệ thể tích acetone.
Khảo sát hiệu suất phản ứng trên hai hệ dung môi phản ứng benzene và Ace:P.E ở tỷ lệ tối ưu trên.
Xác định độ sạch bằng GC, cấu trúc bằng IR, 1H NMR, 13C NMR. 2.1.2.5Tổng hợp 2-iodopentane từ pentan-2-ol OH 10 P I2 I H3PO4 H 2O 10 2 2 5 2
Cho từng hạt nhỏ iodine vào pentan-2-ol với sự hiện diện của P đỏ trong hệ hoàn lưu có khuấy từ. Sau khi phản ứng hoàn thành chưng cất lấy sản phẩm thô. Sản phẩm thô được xử lý với HCl, NaHCO3 bảo hoà, nước cất, làm khan bằng CaCl2 sau đó chưng cất lại ở nhiệt độ 142oC. Sản phẩm được trữ trong lọ sẫm màu, sục khí N2. Đo độ sạch bằng GC, xác định cấu trúc bằng 1H NMR, 13C NMR. 2.1.2.6 Tổng hợp 9-methyldodecan-1-ol từ 8-bromooctan-1-ol và 2-iodopentane HO Br I Li2CuCl4/THFkhan )))) OH
Đây là phản ứng chìa khóa được thực hiện qua 2 bước:
Tạo tác chất Grignard trên alkylhalide bậc 2 bằng cách cho Mg đã hoạt hoá tác dụng với 2-bromopentane dưới tác dụng của sóng siêu âm trong điều kiện trơ, khan.
I Mg THF khan)))) MgI
Thực hiện phản ứng thế trên 8-bromooctan-1-ol sử dụng xúc tác Li2CuCl4, với tác chất Grignard trong môi trường khan có tác động của sóng siêu âm.
MgI Br
OH
OH)))) ))))
Li2CuCl4
Xác định độ chuyển hoá với TLC.
Sau khi phản ứng chuyển hoá hoàn toàn, dừng phản ứng. Chiết lỏng: lỏng với diethylether xử lý sản phẩm, làm khan, lọc qua cột silicagel.
Khảo sát hiệu suất phản ứng theo cường độ siêu âm với bước nhảy là 2 W, theo thời gian siêu âm với bước nhảy 30 phút.
OH PCC CH2Cl2 khan O
Thực hiện phản ứng oxy hoá 9-methydodecan-1-ol bằng tác chất oxy hóa
Corey- Guss trong dung môi CH2Cl2 khan dưới điều kiện trơ. Phản ứng thực hiện trong khoản 2 giờ, kiểm tra độ chuyển hoá bằng TLC. Sau khi phản ứng kết thúc lọc sản phẩm qua cột silicagel, trữ sản phẩm trong lọ kín có sục khí N2.
Kiểm tra độ sạch với GC, xác định cấu trúc với IR, 1H NMR, 13C NMR.