Trong thực tiễn phân tích, đặc biệt là khi xác định lượng vết các kim loại, thường gặp phải các đối tượng phân tích có thành phần phức tạp nên không thể chuẩn bị được dung dịch mẫu chuẩn thích hợp. Trong trường hợp này thì tốt nhất là dùng phương pháp thêm tiêu chuẩn để loại trừ được ảnh hưởng của thành phần mẫu (Matrix effect ).
Nguyên tắc của phương pháp này là người ta dùng ngay mẫu phân tích làm nền để chuẩn bị một dãy dung dịch mẫu đầu, bằng cách lấy một lượng dung dịch mẫu phân tích và gia thêm vào đó những lượng nhất định của nguyên tố cần phân tích theo từng bậc nồng độ. Ví dụ lượng thêm vào là ∆C1, ∆C2, ∆C3, ∆C4, như thế chúng ta sẽ có một dãy mẫu chuẩn là: C0 = Cx C1 = Cx + ∆C1 C2 = Cx + ∆C2 C3 = Cx + ∆C3 C4 = Cx + ∆C4
Trong đó Cx là nồng độ của nguyên tố cần phân tích.
Tiếp đó cũng chọn các điều kiện thí nghiệm phù hợp và một vạch phổ của của nguyên tố cần phân tích, tiến hành ghi cường độ hấp thụ của vạch phổ đó trong dãy mẫu chuẩn, ví dụ ta được các giá trị: D0, D1, D2, D3 và D4. Từ các giá trị này, xây dựng một đường chuẩn theo hệ tọa độ D - ∆C. Đường chuẩn này cắt trục tung D tại điểm có tọa độ ( D0; 0 ), sau đó để xác định nồng độ Cx chưa biết, ta làm như sau:
- Cách 1: Kéo dài đường chuẩn về phía trái, cắt trục hoành tại điểm C0 , đoạn OC0 chính bằng giá trị nồng độ Cx .
- Cách 2: Từ gốc tọa độ kẻ một đường song song với đường chuẩn và từ điểm D0 kẻ đường song song với trục hoành, hai đường này cắt nhau tại điểm M,
từ M hạ đường vuông góc với trục hoành, cắt trục hoành tại điểm ∆C0 , đoạn O∆C0 chính bằng giá trị nồng độ Cx phải tìm.
Phương pháp này có ưu điểm là chuẩn bị mẫu dễ dàng, không cần nhiều hóa chất tinh khiết cao để chuẩn bị dãy mẫu chuẩn nhân tạo. Mặt khác lại loại trừ được hoàn toàn ảnh hưởng về thành phần của mẫu cũng như cấu trúc vật lý của các chất tạo thành mẫu. Tuy nhiên phải chú ý rằng nồng độ thêm vào của nguyên tố cần phân tích phải theo từng bậc và khoảng cách của các bậc đó phải xấp xỉ nồng độ Cx thì phần nội suy tuyến tính mới chính xác.
Phương pháp này được sử dụng rất nhiều trong phân tích lượng vết và lượng cực nhỏ các nguyên tố kim loại trong các loại mẫu, đặc biệt là các loại mẫu có thành phần phức tạp, các mẫu quặng đa kim. Đồng thời đây cũng là phương pháp để xác định độ phát hiện của phương pháp phân tích.