Đường chuẩn được khảo sát và thiết lập trong khoảng nồng độ ozon 0.001-10 ppm.
2.3.1.11. Phương pháp xác định chì
Không khí được bơm qua một ống thu khí (impinger) chứa 20ml dung dịch HNO3
6.5% với tốc độ dòng 1 liưphút. Chì tồn tại trong pha khí và pha lỏng được hấp thụ bằng dung dịch axit mạnh. Dung dịch này sau đó được lọc chân không, cho vào chai, và lưu ở nhiệt độ phòng cho tới khi được phân tích trên máy quang phổ hấp thụ nguyên tử có lò graphit GF/AA-6800, Shimadzu, Nhật Bản. Một lượng mẫu được cho vào ống graphit, hóa tro khô và nguyên tử hóa. Điều kiện nhiệt độ tro hóa và nguyên tử hóa tương ứng là 850°c và 1600°c. Khí argon được tạm ngừng trong suốt quá trình nguyên tử hóa. Các mẫu trắng và mẫu thêm chuẩn được sử dụng để kiểm định phương pháp và tính toán độ thu hồi. Phần trăm thu hồi của phương pháp này được tính toán bởi %R = (kết quả phân tích/hàm lượng thêm chuẩn)xl0 0%; độ thu hồi của mẫu thêm chuẩn nằm trong khoảng 85-105%. Bằng phương pháp này, giới hạn phát hiện của Pb là 0.00 lppm.Giới hạn phát hiện của chì trong mẫu khí là 0.0005 mg/m3 không khí.
2.3.1.12. Phương pháp xác định các chất hữu cơ d ễ bay hơi (VOCs)
Các mẫu VOCs được lấy theo đúng phương pháp T O -17, EPA/625/R-96/010b- 1999: “Xác định các hợp chất hữu cơ dễ bay hơi trong không khí sử dụng các chất hấp thụ hoặc ống hấp thụ để lấy mẫu chủ động” và được phân tích bằng phương pháp UNU cho các họp chất VOCs trong mẫu khí, 1998. Các mẫu VOCs được hấp thụ lên ống than hoạt tính bằng bơm mini (SIBATA, Nhật Bản) với tốc độ 500 ml/phút trong 2 tiếng, cách l,5m so với mặt đất. Trong suốt thời gian lấy mẫu, 6 mẫu được thu thập. Các ống than hoạt tính được bọc bằng nắp teílon sau khi lấy mẫu và được lưu trong tủ lạnh tại 4°c và được phân tích sau 1 ngày lấy mẫu. Khu vực lưu mẫu không có dung môi và khi phân tích cũng cần chắc chắn rằng không có dung môi bay hơi nào quanh-khu vực phân tích ví dụ như gần khu vực sử dụng các dung dịch chiết. Các mẫu được chiết ra bằng cách loại bỏ cacbon hoạt tính khỏi ống đựng bằng cách cho thêm lm l c s2 (cacbon đisulấia) và lắc trong 1 phút. Các mẫu được giữ ở nhiệt độ phòng trong 30 phút trước khi phân tích với nắp đậy để đảm bảo răng không có sự mất mát chất hữu cơ trong lọ. Một IịiI chất lỏng được bơm vào trong máy sắc kí khối phổ Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) QP-5000. Hơi VOCs trong dịch chiết được kiểm định bằng cách thêm 10 1^1
chất nội chuẩn (p-Bromfluorobenenze) nồng độ lOOppm vào mỗi mẫu phân tích.
Thiết bị GC/MS QP-5000, Shimadzu (Nhật Bản)
Cột 60m X 0.32mm id DB- 624 (J & w Scientiíĩc,
USA)
Khí mang Helium 2mL/phút
Các hợp chất VOCs được xác định và định lượng bằng máy GC/MS QP-5000, Shimadzu (Nhật Bản). Máy này được trang bị với một cột sắc kí có kích thước 60m X 0.32mm. Tốc độ khí mang helium là 2 mL/phút. Nhiệt độ bơm là 230 °c cho chế độ không phân mảnh với tỉ lệ 1/10. Một phương pháp định lượng dùng để chạy mẫu với việc sử dụng phương pháp chọn lọc ion (SIM) với năng lượng electron là 70 eV và thế của detector là 1.7 k v . Nhiệt độ lò được giữ tại 50 °c (trong 1 phút) và sau đó tăng lên 120°c với tốc độ 7 °c/phút và đạt tới 230 °c với tốc độ tăng 12 °c/phút và được giữ đẳng nhiệt tại 230°c trong 5 phút. Tổng thời gian phân tích là 23phút.
Các quy trình đảm bảo và kiểm soát chất lượng phân tích được tuân thủ một cách nghiêm ngặt. Một mẫu tráng hiện trường được thu thập bàng cách đập vỡ một ống đụng VOCs và hàn lại ngay lập tức. Mau này được chuyển về phòng thí nghiệm cùng với các mẫu hiện trường khác. Mầu trắng sau khi phân tích cho thấy hàm lượng VOCs nằm dưới giới hạn phát hiện của thiết bị. Giới hạn phát hiện cho mỗi loại chất VOCs được khảo sát và cho dưới đây:
STT H ợ pch ãt LOD (microgam/m3)
1 Chloroíorm (CHC13) 0.03
2 Carbon tetrachloride (CCI4) 0 .0 2
3 Benzene (C6H6) 0 .0 2 4 Ethylene dichloride (C2H4CI2) 0 .0 2 5 Toluene (C6H5CH3) 0 .0 2 6 Perchloroethylene (C2CI4) 0 .0 2 7 m,p-Xylene (m,p-C6H4(CH3)2) 0 .0 2 8 O-Xylene (o-C6H4(CH3)2) 0 .0 2
2.3.1.13. Phương pháp xác định các hợp chất hydrocacbott thơm đa vòng (PAHs)
Các mẫu PAHs được lấy và phân tích theo đúng tiêu chuẩn T 013, EPA-625/R- 96/0lOb-1999 [1]. Các mẫu bụi khí được lấy bằng thiết bị lấy mẫu loại lớn HV- Shibata,(Nhật Bản) với dung lượng 700Ft sử dụng vật liệu Silica (QR-1000, Advantec Nhật Bản) trước đó đã được hoạt hóa (200°c trong 2 giờ). Thời gian lấy mẫu luôn luôn được giữ là 6 giờ với tốc độ dòng là 700L/phút. Tốc độ dòng không được điều chỉnh trong suốt quá trình lấy mẫu, tuy nhiên bơm hút đã được chuẩn hóa. Các mẫu được lấy bởi 2 bơm đặt cách mặt đất l,5m (3 mẫu đơn và 3 mẫu lặp đôi tại mỗi diểm lấy mẫu)
Sau khi lấy mẫu, màng lọc được giữ trong tủ lạnh tại 4°c cho tới khi phân tích. Mỗi vị trí
lấy 6 mẫu, trong đó có 3 mẫu lặp, kết quả cuối cùng thể hiện bời giá trị trung bình cùa các phép đo. Màng lọc sau đó được cắt thành những mẩu nhỏ, đặt bên trong ông thủy tinh lOmL có nắp. Chất Surrogate chuẩn, Benzo(a) pyrene-dl2 được thêm vào cho mỗi mẫu và 15mL hỗn hợp điclometan (DCM) và n-hexane với tỉ lệ 1/1 (v/v). Các dịch chiết được siêu âm trong 15 phút và mỗi mẫu được lặp lại 2 lần. Dịch chiết được kết hợp sau khi bước chiết thứ 3 và cô cạn tới lmL bằng máy cất quay. Mầu chiết được làm sạch bàng silica gel LC-Si 500mg/3mL (Merck), chất này đã được tách rửa với 15mL hỗn hợp hexan và DCM (1:1). Mẩu chiết đã được cô đặc sử dụng sự hóa hơi của nitơ và dung dịch nội chuẩn Chrysene-dl2 đã được thêm vào cho tới thể tích lmL. 2[lì aliquot được cho vào máy phân tích GC-MS.
Các loại hợp chất PAHs được nhận ra và định lượng bằng máy GC/MS-QP 5000, Shimadzu (Nhật Bản). Máy sắc ki khối phổ GC/MS được trang bị với một cột có kích thước 60m X 0.25mm id DB5 bonded phase íused silica capillary column (J & w Scientifíc, USA). Tốc độ khí mang helium là 1.7mL/phút. Nhiệt độ bơm là 300 °c tại chế độ không phân mảnh, nhiệt độ bề mặt trong là 310 °c. Năng lượng electron được chọn là 70eV và thế của detector là 1.5kV. Nhiệt độ lò được giữ ở 50 °c và được lập trình tăng tới 100 °c với tốc độ 25 °c/phút và tới 300 °c với tốc độ 8 °c/phút và cuối cùng được giữ đẳng nhiệt tại 300 °c. Giới hạn phát hiện của thiết bị cho 16 chất PAHs nằm trong khoảng 1.7-H 6.7 ppb. Các mẫu trắng được sử dụng để hiệu chỉnh cho mỗi ngày lấy mẫu. Các quy trình đảm bảo và kiểm soát chất lượng phân tích được tuân thủ một cách nghiêm ngặt..
S T T H ợ p c h ă t Viêí tăt LOD (ng/m 3)
1 Fluoranthene Flt 0.005 2 Pyrene Pyr 0.005 3 Benzo(a)anthracene BaAnt 0.014 4 Chrysene Chr 0 .0 1 0 5 B enzo(b)fluorathene BbFlt 0.005 6 Berizo(k)fluorathene BkFlt 0.005 7 Benzo(a)pyrene BaP 0.013
8 Indeno( 1,2,3-cd)pyrene IndPyr 0.005
9 Dibenzo(a,h)anthracence DbahA 0 .0 2 0
10 Benzo(g,h,i)perylene BghiPer 0.005
2.3.2. Phương pháp lấy mẫu, đo đạc và phân tích nước ngầm
Mau nước ngầm được lấy theo đúng tiêu chuẩn của Việt Nam sử dụng thiết bị lấy mẫu (HORIBA-Nhật) và các bình chứa thích hợp. Mau được lấy sau khi bơm loại 10 phút. Mẩu nước để phân tích coliform được chứa trong chai mầu nâu để tránh ảnh hưởng
của án h s á n g m ặ t trờ i. C h o a x it H N O3/ H C I/H2S O4 đ ể b ả o q u ả n m ẫ u .
Các thông số như nhiệt độ, pH, chất rắn lơ lửng và độ dẫn được xác định ngoài hiện trường bàng các thiết bị hiện trường. Các thông số còn lại được xác định trong phòng thí nghiệm bằng các thiết bị và quy trình phù hợp. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
2.3.2.1.Phươngpháp xác định pH, độ dẫn và độ đục
- Tham khảo: Sách hướng dẫn sử dụng thiết bị HORIBA - Thiết bị: Thiết bị đo hiện trường HORIBA
- Cách thức tiến hành:
Mẩu nước chứa trong một cái cốc sạch với thể tích đủ để ngập đầu điện cực. Tién hành đo cho tới khi thông số trên màn hình đạt tới trạng thái ổn định, ghi giá trị pH, độ dẫn và độ đục.
23.2.2. Phương pháp xác định tổng chất rắn lơ lửng
- Tham khảo: Tài liệu của EPA 160.2 về tổng chất rắn lơ lửng sấy khô ở 103 - 105 °c - Thiết bị và dụng cự. - Cân phân tích AW 220, Shimadzu, N h ậ t, tủ sấy
- Cách thức tiến hành:
Tổng chất rắn lơ lửng được giữ lại trên bộ lọc thuỷ tinh sau khi lọc. Bộ lọc và chất rắn được sấy khô ở 103 - 105°c tới trọng lượng không đổi.
- Kiếm soát và đảm bảo chất lượng: Các mẫu lặp được tiến hành xác định để lấy kết quả trung bình.
2.3.2.3 Phương pháp xác định tổng chất rắn hoà tan
- Tham khảo: APHA 2540 C: Tổng chất rắn hoà tan sấy khô ở 180 °c
- Thiết bi và dụng cụ: - Cân phân tích AW 220, Shimadzu, Nhật, tủ sấy - Cách thức tiến hành:
Mẩu được khuấy bằng que từ và dùng pippet lấy một thể tích mẫu xác định lên trên bộ lọc thuỷ tinh. Tráng 3 lần liên tiếp thể tích 10 mL nước deion. Chuyển tất cả phần lọc vào một cái cốc sấy và sấy khô trong tủ sấy khô đã biết trọng lượng và sấy khô trong tủ sấy ở nhiệt độ 180 ° c ít nhất trong 1 giờ, để nguội trong bình hút ẩm sau đó cân khối lượng
- Kiêm soát và đảm bảo chất lượng: Các mẫu lặp được tiến hành xác định để lấy kết quả trung bình.
2.3.2.4. Phương pháp phân tích Anion
- Tham khảo: Tài liệu của APHA 4110 c .
- Thiết bị: Máy sắc kí lỏng cao áp sử dụng detector dẫn (HPLC/CDD), Shimadzu, Nhật
- Phạm vi và khả năng ứng dụng của phương pháp: Phương pháp này áp dụng phân tích các anion (P 0 43', F \ c r , NO2’, B r\ NO3' and SO42') trong mẫu nước với sự cải tiến của pha động (axit phthalic 2 mM + tris 2 mM).
- Cách thức tiến hành: Mau được bảo quản lạnh ở 4°c cho tới khi phân tích. Một lượng nhỏ mẫu nước đã lọc, lắc đều được bơm vào hệ thống LC/CDD phân tích anion. Anion được tách dựa trên ái lực của chúng đối với các vị trí hoạt động của các vật liệu nhồi cột. Bộ phận phát hiện độ dẫn (cả diện tích pick và chiều cao của pick) được sử dụng để tính toán nồng độ.
- Cách thức kiểm soát và đảm bảo chất lượng: Tiến h à n h làm theo thứ tự: Mầu trắng (cho 6 mẫu ), mẫu spike, 5 mẫu lặp
Giới hạn phát hiện của phương pháp (MDL) đối với từng anion được tính toán như sau:
Thông sô MDLs
Trong mẫu nước (mg/ L)
Sulphate (SO42 ) 0.05
Nitrate (N 03‘-N) 0 .1 0
Chloride (C1‘) 0.05
Fluoride (F‘) 0 .0 2
Nitrite nitrogen (NO2-N) 0 .1 0
2.3.2.5 Phương pháp phân tích Am oni
- Tham khảo: Phương pháp tiêu chuẩn sử dụng Indophenol mức độ cao. - Thiết bị: Máy đo quang UV-2450 - Shimadzu-Nhật (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
- Cách thức tiến hành: Thêm 2mL dung dịch phenol vào 50 mL mẫu hoặc chất chuẩn và lắc đều. Thêm 5 mL dung dịch chất ôxi hoá và tiếp tục lắc đều. Khi mầu của mẫu hiện ra và đậm dần lên trong suốt thời gian, thêm thuốc thử vào trong mẫu ở một số khoảng thời gian (1 phút) cho phép, đo phổ tại thời điểm chính xác. Đo mẫu ở bước sóng 640 nm sử dụng cuvet lcm. Tính toán nồng độ của N/NH3 trong mẫu sử dụng đường chuẩn tuyến tính đã được thiết lập.
2.3.2.6 Phương pháp phân tích kim loại nặng
- Tham khảo: Phương pháp của EPA 6010B: Sử dụng máy quang phổ phát xạ cảm ứng nguyên tử plasma (theo tài liệu APHA phần 3000 dành cho mẫu nước).