CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
3.4 ðánh giá hoạt tính xúc tác của vật liệu Ti-MCM-41 trong phản ứng oxi hóa chon lọc metyl oleat.
Các xúc tác mang Titan chứa 2% TiO2 về khối lượng mang trên Silic
ñược phát triển ñầu tiên bởi Shell là xúc tác epoxi hóa di thể thực sự ñầu tiên
ñược sử dụng liên tục trong pha lỏng. Những xúc tác này dùng epoxi hóa thương mại propen với Hydroperoxit cho hiệu suất 93-94% và 96% tính chọn lọc hydroperoxit. Ngược với hợp chất chứa dung dich TiIV (xúc tác ñơn giản), TiIV/ SiO2 thể hiện hoạt tính và ñộ chọn lọc cao so với Molypden ñồng thể. Phải thứa nhân rằng tâm Titan tấn công vào ít nhất ba nhóm sylanoxy trên bề
mặt liên kết Silic. Hoạt tính cao của TiIV/ SiO2 do tăng ñồng thời tính axit Lewis của TiIV, phải trả lại các electron thóat ra từ các nhóm sylanoxy (sylanoxy ligands); mặt khác là do các tâm Titan riêng biệt nằm ở vị trí cô lập ngăn cản sự oligome hóa thành các mảnh µ-oxo không hoạt ñộng. Tương tự
như các xúc tác ñồng thể chứa Titan, TiIV/ SiO2 rất dễ bị mất họat tính, do ñó nên TiIV/ SiO2 là xúc tác không hiệu quả ñối với phản ứng epoxi hóa bằng H2O2. Vấn ñề mới ñược khắc phục gần ñây nhờ việc khám phá ra TS-1 (Titansilicalit-1). Bởi tính hút nước, nó là xúc tác hiệu quả cho phản ứng epoxi hóa chọn lọc bằng H2O2 thông qua nhiều ñiều kiện trung gian. Như trên ñã phân tích do giới hạn của ñường kính ñộng học dẫn tới việc kết hợp TiIV vào
các rây phân tử lỗ rộng hình thành Ti-MCM-41, Ti-MCM-48, Ti-õ. Tùy vào kích thước chất hoạt ñộng bề mặt dung dể tổng hợp mà Ti-MCM-41 có ñường kính mao khoảng 20-50Å nên có thể epoxi hóa các chất lớn như metyloleat.
ðặc trưng và tính chất của hệ xúc tác Ti-MCM-41 một lần nữa ñược nghiên cứu thông qua tính chất hóa học của quá trình chuyển hóa hợp chất chứa nối ñôi. Metyloleat có nhiều trong hạt cải dầu ñược sử dụng rộng rãi, là nguyên liệu ñầu trong tổng hợp hữu. Sản phẩm chuyển hóa của nó có nhiều
ứng dụng quan trọng trong công nghệ chất ñịnh hương, chất trung gian cho các quá trình hóa dược và nhiều ý tưởng sử dụng sản phẩm epoxi hóa và hidro hóa cho quá trình chế tạo chất hoạt ñộng bề mặt không ion khi kết hợp với những phụ gia khác...[ ]. Tuy nhiên phản ứng epoxi hóa olefin nói chung và oxi hóa metyloleat nói riêng là phản ứng khó khiểm soát và cho nhiều sản phẩn trung gian phức tạp, khó dừng lại ở giai ñoạn sơ cấp mà có thể thực hiện các quá trình thứ cấp oxi hóa sâu. Metyl oleat là ñại diện cho dầu thực vật. Nó ñược dùng khá phổ biến, ñồng thời có kích thước phân tử phù hợp với các nghiên cứu khảo sát chuyển hóa trên cơ sở vật liệu xúc tác mao quản trung bình Ti- MCM-41
Hình 27 : Cấu tạo không gian của Metyl oleat