C. TÓM TẮT PHÂN LOẠ
6. HÓA TÍNH FLAVONOID
58Sự dịch chuyển band I / phổ UV của luteolin
Sự dịch chuyển band I / phổ UV của luteolin
OOH OH OH OH O HO HO O O Al O O Al O HO O OH OH O Al O AlCl3/MeOH HCl không bền / HCl + ++ ++ bền / HCl bathochromic hypsochromic UV/MeOH 392 nm 349 nm + 43 nm –40 nm 352 nm
59
Khi Flavonoid + thuốc thư tăng màu :
+ kiềm loãng (NaOH, Na2CO3, AcONa, EtONa)
+ muối kim loại (AlCl3, ZnCl2...) → chuyển dịch λmax
- bathochrom nếu ↑ λmax - hyperchrom nếu ↑ Abs. - hypsochrom nếu ↓ λmax - hypochrom nếu ↓ Abs.
Căn cứ vào
- λmax và Abs của flavonoid trước và sau khi + th’.thư - độ bền của sản phẩm màu / HCl
60
6.2. Hóa tính của vòng γ-pyron
6.2.1. Tính kiềm
- vòng γ-pyron : kiềm yếu, với acid → tạo muối kém bền. - flavon(ol) có thể tan một phần trong acid.
- nhóm -OH / C-5, 7, 4' làm tăng tính kiềm của vòng C. - vòng pyrilium của anthocyanidin có tính kiềm mạnh. với acid → muối bền, tồn tại trong tự nhiên.
Như vậy, flavonoid : lưỡng tính (vừa acid vừa kiềm).
OO O O OH O OH HCl Cl Cl
61
6.2.2. Tính oxy hóa khư
a. khi khư
vòng γ-pyron / γ-dihydropyron → vòng pyrilium (tăng màu, quan trọng / định tính) Nếu có xúc tác, có thể khư → catechin hay LAC.
b. khi oxy hóa
flavon → flavonol
flavanon → flavanonol → flavon → flavonol
62
6.3. Hóa tính của các vòng thơm (A và B)
Phản ứng thế azoic : tạo màu, dung / định tính.
Tác nhân : p-nitroanilin, acid sulfanilic đã được diazo-hóa,
Điều kiện : - môi trường kiềm yếu,
- các vị trí o- hay p-(/OH) còn trống - không bị cản trở lập thể
O
OOH OH
OHHO HO