- Tất cả cỏc phổ của 4 phức chất này đều cú pic tƣơng ứng với tỉ số m/z bằng khối lƣợng mol phõn tử cộng 1, tƣơng ứng với ion phõn tử bị ion húa. Điều này cho phộp khẳng định cụng thức giả định của cỏc phức chất là hoàn toàn đỳng.
- Với tỉ số m/z lớn hơn cỏc pic ion phõn tử đều khụng cú tớn hiệu nào cú cƣờng độ đỏng kể. Điều đú cho thấy cỏc phức chất đều khỏ bền và tồn tại đơn nhõn.
- Kết quả tớnh toỏn lớ thuyết cƣờng độ tƣơng đối của cỏc pic đồng vị trong cụm pic ion phõn tử của cỏc phức chất khỏ phự hợp với thực tế thu đƣợc trờn phổ là bằng chứng thờm đú khẳng định cụng thức phõn tử của cỏc phức chất.
3.3. KẾT QUẢ PHÂN TÍCH PHỔ HỒNG NGOẠI CỦA PHỐI TỬ VÀ CÁC PHỨC CHẤT PHỨC CHẤT
Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hthisa và cỏc phức chất Cu(thisa)2, Zn(thisa)2, Ni(thisa)2, và Pd(thisa)2 đƣợc đƣa ra trờn cỏc hỡnh 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9:
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
Hỡnh 3.6: Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Cu(thisa)2
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
Hỡnh 3.8: Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Ni(thisa)2
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
Để tiện cho sự gỏn ghộp cỏc dải hấp thụ trong phổ của phối tử tự do dƣới đõy chỳng tụi đƣa ra cụng thức cấu tạo của isatin và hai dạng tồn tại của phối tử thiosemicacbazon isatin:
Isatin
Dạng thion Dạng thiol
Một số dải hấp thụ đặc trƣng trong phổ hồng ngoại của cỏc phối tử và phức chất đƣợc liệt kờ trong bảng 3.6
Bảng 3.6: Một số dải hấp thụ trong phổ hồng ngoại
của phối tử và cỏc phức chất Hợp chất Dải hấp thụ (cm-1 ) (NH) (CO ) (N(2)=C ) (C=N(1 ) (CNN ) (C=S ) Hthisa 3423,3274,316 7 1671 - 1589 1469 860 Cu(thisa) 2 3290 1664 1617 1549 1459 749
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
Zn(thisa)2 3452,3373,318
1 1693 1591 1578 1456 752
Ni(thisa)2 3443,3204 1698 1665 1560 1450 750 Pd(thisa)2 3430 1690 1617 1550 1465 756
Dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động nhúm CO thay đổi khụng đỏng kể khi chuyển từ phối tử vào phức chất, xuất hiện trong khoảng 1650-1700 cm-1
trong phối tử và phức chất. Điều này chứng tỏ sự phối trớ giữa cỏc ion kim loại với phối tử khụng xảy ra ở vị trớ O nhúm này.
Trờn phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hthisa khụng xuất hiện dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động húa trị nhúm N = C ở khoảng 1600 cm-1, điều này cho thấy phối tử tự do tồn tại ở trạng thỏi thion trong điều kiện ghi phổ. Nhƣng trờn phổ hồng ngoại của cỏc phức chất lại thấy xuất hiện dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động nhúm N = C ở 1617 cm-1trong phức chất Cu(thisa)2, 1591 cm-1 trong phức chất Zn(thisa)2, 1664 cm-1 trong Ni(thisa)2 và 1617 cm-1 trong Pd(thisa)2. Điều đú chứng tỏ khi tham gia tạo phức phần khung thiosemicacbazon đó bị thiol húa. Bằng chứng khỏc cho thấy sự thiol xảy ra đú là sự thay đổi dải hấp thụ trong khoảng 3000-3500 cm-1
đặc trƣng cho dao động húa trị nhúm NH, đú là sự mất đi một hay hai dải hấp thụ trong phức chất Cu(thisa)2, Ni(thisa)2 và Pd(thisa)2. Khi đú nguyờn tử H nhúm N(2)H đó tỏch ra và liờn kết với nguyờn tử S nhƣng ngay sau đú nguyờn tử H này lại bị tỏch ra để S tham gia phối trớ với ion kim loại trung tõm. Sở dĩ cú kết luận này là do trờn phổ hồng ngoại của cỏc phức chất đều khụng xuất hiện dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động nhúm SH ở khoảng 2500 cm-1
và dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động nhúm CS cũng bị giảm đỏng kể khi chuyển từ phối tử tự do vào phức chất. Trong phổ của phối tử, dải hấp thụ của nhúm CS xuất hiện ở 860 cm-1
và giảm 111, 109, 110, 104 cm-1 lần lƣợt trong cỏc phức chất Cu(thisa)2, Zn(thisa)2, Ni(thisa)2, Pd(thisa)2. Nhƣ vậy, một vị trớ phối trớ giữa phối tử với ion kim loại đó đƣợc thực hiện qua nguyờn tử S.
Một vị trớ phối trớ nữa giữa phối tử và ion kim loại đƣợc thực hiện qua nguyờn tử N(1). Điều này thấy rừ khi so sỏnh phổ hồng ngoại của phối tử với
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
cỏc phức chất. Đú là sự chuyển dịch về số súng thấp hơn của cỏc dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động nhúm CN và CNN. Trong phối tử Hthisa dải hấp thụ của nhúm CN xuất hiện ở 1589 cm-1 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
và dải này đó bị giảm đỏng kể khi chuyển vào cỏc phức chất, cụ thể nhƣ sau: trong phức chất Cu(thisa)2 dải này xuất hiện ở 1549 cm-1
, trong Zn(thisa)2 ở 1578 cm-1, trong Ni(thisa)2 là 1559 cm-1 và trong Pd(thisa)2 là 1550 cm-1. Dải hấp thụ ở 1469 cm-1
trong phổ hồng ngoại của Hthisa là dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động nhúm CNN và nú đó bị giảm về 1458 cm-1
trong Cu(thisa)2, 1456 cm-1 trong Zn(thisa)2, 1450 cm-1 trong Ni(thisa)2, 1465 cm-1trong Pd(thisa)2.
Từ cỏc phõn tớch trờn chỳng tụi đƣa ra mụ hỡnh tạo phức của phối tử Hthisa với cỏc ion kim loại nhƣ sau:
M: Cu, Zn, Ni, Pd