Hpthact và phức chất tƣơng ứng với Cu(II), Co(II)
Cỏc kết quả nghiờn cứu phức chất bằng cỏc phương phỏp phõn tớch nguyờn tố, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhõn 1
H và 13C đó cho phộp xỏc định cụng thức phõn tử chung của cỏc phức chất là M(L)2. Trong đú L là cỏc phối tử cú dung lượng phối trớ 2, M: Cu, Co.
Như chỳng ta đó biết, với số phối trớ 4, cỏc ion kim loại M2+
cú khả năng tạo thành phức vuụng phẳng hoặc phức tứ diện. Để xỏc định cấu hỡnh hỡnh học của cỏc phức chất chỳng tụi tiến hành nghiờn cứu cỏc phức chất bằng phương phỏp phổ hấp thụ electron.
Phổ hấp thụ electron của phối tử và cỏc phức chất được trỡnh bày trờn cỏc Hỡnh 3.23, 3.24 bước súng ứng với cỏc cực đại hấp thụ được liệt kờ trong Bảng 3.14
Hỡnh 3.23. Phổ UV- Vis của phối tử Hthact và phức chất tƣơng ứng với Cu(II), Co(II)
Hỡnh 3.24. Phổ UV- Vis của phối tử Hpthact và phức chất tƣơng ứng với Cu(II), Co(II)
Bảng 3.14: Cỏc cực đại hấp thụ trờn phổ UV – Vis của cỏc phối tử và cỏc phức chất Chất Bƣớc súng (nm) Hthact 262, 328, 348 - - - - Cu(thact)2 267, 305 387 450 - 627 Co(thact)2 262, 305 352 423 461 604 Hpthact 261, 346 - - - - Cu(pthact)2 270, 301 389 412 485 504 Co(pthact)2 266, 301 392 412 - 567 Quy gỏn Chuyển nội bộ phối tử Chuyển điện tớch Chuyển điện tớch Chuyển điện tớch Chuyển điện tớch d→d Phổ của phức chất và cỏc phối tử tương ứng hoàn toàn khỏc nhau cả về hỡnh dạng phổ, số lượng, vị trớ và cường độ cỏc cực đại hấp thụ. Điều đú chứng tỏ cỏc thiosemicacbazon đó đi vào cầu phối trớ của Cu(II), Co(II). Trong khi phổ của cỏc phối tử chỉ cú cực đại trong vựng súng ngắn ,vựng tử ngoại (nhỏ hơn 400nm) thỡ phổ của cỏc phức chất cho thấy cỏc phức chất đều hấp thụ mạnh bức xạ ở vựng súng dài hơn - vựng tử ngoại gần và vựng trụng thấy.Tuy vậy cỏc cực đại hấp thụ khụng rừ lắm mà chỉ như cỏc vai phổ. Đõy là cỏc dải hấp thụ ứng với cỏc bước chuyển điện tớch và chuyển điện tớch d - d trong cỏc phức chất với phối trớ 4 của Cu(II), Co(II).
Theo tài liệu [1] phổ hấp thụ electron cỏc phức chất vuụng phẳng cú thể được giải thớch bằng giản đồ cỏc mức năng lượng cú liờn kết π. Theo đú, cỏc phức chất vuụng phẳng chứa lưu huỳnh thioglicolat, thiosemicacbazit thường cú 3 dải hấp thụ ở khoảng 420, 510 và 625 dải chuyển điện tớch L M và dải
chuyển d-d . Cỏc dải hấp thụ ở bước súng nhỏ hơn đều thuộc bước chuyển π- π* trong nội bộ phối tử. Phổ của cỏc phức chất nghiờn cứu đều cú một số cực đại hấp thụ ở vựng súng ngắn là cỏc dải chuyển điện tớch L → M ở khoảng 575 – 599 nm. Dải hấp phụ ứng với bước súng lớn nhất chỳng tụi giả thiết là thuộc loại chuyển d-d .Trong thực tế theo cỏc tài liệu tham khảo với cỏc Thiosemicacbazon, Cu(II) thường tạo phức vuụng phẳng, cũn Co(II) thường tạo phức tứ diện nờn chỳng tụi cũng giả thiết cỏc phức chất Cu(thact)2,Cu(pthact)2
cú cấu tạo vuụng phẳng, cũn cỏc phức chất Co(thact)2,Co(pthact)2 cú cấu tạo tứ diện.
Như vậy, từ tất cả cỏc kết quả phõn tớch nguyờn tố, phổ cộng hưởng từ hạt nhõn 1
H, 13C , phương phỏp phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ khối lượngvà phổ hấp thụ electrong chỳng tụi đưa ra giả thiết về cụng thức cấu tạo của cỏc phức chất như sau:
M: Cu, Co; R: H, C6H5