- Giá trị của mẫu phải trừ đi giá trị được tìm thấy trong mẫu trắng.
71CT1-200 98 288 90.4 Aroclor 1260 7 2C T 1 2 3 53 2 49 5 3 44.4Aroclor
T T T h í n g h i ệ m Đ i ệ n , T h à n h p h ô H C M 73 T N Đ 2 - 1 2 33.1 9 7.3 37.5 Aroclor 1260 7 4 T N Đ 2 - 2 4 3 7 .8 111 23.4 Clophen A60 75 T N Đ 2 - 2 7 53.1 156 48.4 Aroclor 1260 7 6 T N Đ 2 - 3 4 17.4 51.3 56.7 Cloplien A50 7 7 T N Đ 2 - 6 0 5 3 .4 157 7.63 Clophen A60 78 T N Đ 2 - 7 7 19.9 5 8 .4 16.7 Aroclor 1260 7 9 T N Đ 2 - 8 1 1 809.5 5 3 2 0 118549 Aroclor 1248 80 T N Đ 1 - 4 4 19.8 58.1 82.1 Aroclor 1242 81 T N Đ 1 - 4 5 4 1 .5 122 59.7 Hỗn hợp
Ghi chú: ND: D ưới giới hạn p h á t hiện cùa phưcmg pháp (2,4 nig/kg)
Trong số 55 mẫu tiến hành phân tích sắc kí khí, có tổng cộng 18 mẫu có nồng độ tổng PCB cao hơn 50ppm (tiêu chuẩn cho phép cùa PCB trong dầu biến thế tại một số quốc gia phát triển như Anh, Mỹ, ú c , Canada, Thụy Điển, ...), chiếm 33% lượng mẫu dầu. 5 mẫu nhỏ hơn phát hiện của phương pháp (<2,4 mg/kg); 32 mẫu có nồng độ trung bình 25,4 ppm.
Hầu hét các thiết bị đều có nồng độ PCB thấp, trừ các mẫu dầu CD3-09, CD3-58 và TNĐ2-81 có nồng độ PCB tương đối cao (hơn lOOOppm). Đặc biệt, mẫu dầu TNĐ2-81 có nồng độ lên tới gần 120000ppm, tương đương với 12% PCB trong dầu tính theo khối lượng. M ầu dầu này được coi là dạng PCB tinh khiết, cần quản lý nghiêm ngặt, loại trừ hoàn toàn khả năng rò rỉ ra ngoài sẽ gây ảnh hưởng lớn tới môi trường và xã hội.
Để khẳng định khả năng sàng lọc của phương pháp phân tích nhanh, một số mẫu dầu có nồng độ tổng PCB thấp (nồng độ Arochlor 1242 < 50ppm) khi phân tích nhanh được tiến hành phân tích lại bằng phương pháp sắc kí khí. Có 05 mẫu được lựa chọn ngẫu nhiên, đó là: D A I-33, DA2-14, BH2-1-05, ĐLĐN-1-2 và CG-13-29. Kết quả thu được như sau:
Bảng 3.3. K ết quả phân tích sắc kh i các mẫu nồng độ thấp
DA1-33 DA2-14 BH2-1-05 ĐLĐN-1-2 CG13-29 PCB-28 - 0,2 0,1 0,1 0,2 PCB-52 - - - “ “ PCB-101 - - - ' PCB-153 - - - — ■ PCB-138 - - 0,2 PCB-180 - " Tổng 6 PCBs - 0,2 0,1 0,1 0,4 30
Hỗn hợp kĩ thuật
Hệ số 5 5 5 5
Tổng: 1 0,5 0,5 2
*Ghi chú: - ; nhỏ hon giới hạn phát hiện cùa phưcmg pháp (0,08 mg/kg)
Như vậy, với 5 mẫu dầu ngẫu nhiên nói trên, hầu như không phát hiện thấy PCB có trong mẫu. Các cấu tử PCB xác định được đều ở dạng vết (từ 0,1 ppm đến 0,2ppm), nồng độ tổng PCB cũng chỉ dưới 2ppm. Kết quả này khẳng định độ tin cậy cùa phương pháp phân tích nhanh sừ dụng điện cực clo. Việc ứng dụng phương pháp phân tích nhanh này để giải quyết một khối lượng mẫu dầu lớn trong thời gian ngấn là hoàn toàn khả thi và có tính thực tiễn rất lớn.
3.3. So sánh kết quả PCBs của hai phương pháp phân tích
Nhằm mục đích kiểm tra độ chính xác và tin cậy của thiết bị phân tích nhanh, phép so sánh giữa nồng độ tổng PCB do thiết bị phân tích nhanh đo được và số liệu do phân tích sắc kí được thực hiện dựa vào đồ thị sau:
* Nồng độ thấp PCBs từ 0 - 50ppm bằng phương pháp sắc kí khí
H ìn h 3.1. S o sánh nồng độ tồng PCB tính theo 2 p h ư ơ n g pháp (N ồng độ PCBs dưới SOppm p hư ơ n g pháp sắc k i khí)
Hình 3.2í. So sánh nồng độ tổng PCB tính theo 2 phương pháp (Nông độ PCBs trên SOppm phương pháp sắc ki khí)
ở hầu hết tất cả các mẫu, nồng độ tổng PCB phân tích bời thiết bị sắc kí đều thấp hơn so với nồng độ đo bởi thiết bị phân tích nhanh L2000DX, trừ duy nhất một mẫu TNĐ2-81. Mau TNĐ2-81 có nồng độ thực tế tổng PCB cao hơn rất nhiều (118550ppm) so với nồng độ phân tích bởi L2000DX (5320ppm). Điều này được giải thích là do, giới hạn phát hiện trên của thiết bị L2000DX là 5000ppm. Khi trong mẫu có lượng PCB thực tế vượt quá 5000ppm, lượng hóa chất phản ứng không đù để vô cơ hóa hoàn toàn lượng PCB trong mẫu, dẫn đến kết quả phân tích báo cáo không còn chính xác. Điều này chỉ xảy ra khi nồng độ PCB thực tế rất cao, vượt quá 5000ppm. Do vậy, độ chính xác của phương pháp phân tích nhanh vẫn được đảm bảo. Kết quả cũng cho thấy, sai số dương của phép phân tích bằng điện cực chọn lọc ion đảm bảo cho phép sàng lọc đạt hiệu quả tối đa, không bỏ sót một mẫu dầu nào.
Các mẫu dầu có thành phàn PCB khác nhau tương đối nhiều, thuộc nhiều loại sản phẩm thương mại khác nhau, từ Aroclor 1232, 1242, 1254, 1260, Clophen A40, A50, A60, ... và một số mẫu dầu có chứa PCB không từ nguyên thủy một sàn phẩm thương mại nào. Có thể có sự pha trộn giữa các lần thay dầu trong các máy biến áp, cũng như khả năng các cấu tử PCB bị phân hủy không giống nhau trong quá trình hoạt động của máy biến áp cũng có thể là một nguyên nhân. Trong 55 mẫu phân tích bàng sắc ký, nhóm mẫu có thành phần PCB thuộc hỗn hợp PCB kỹ thuật là Aroclor 1260 và Clophen A60 chiếm tỷ lệ cao nhất (40%), tiếp theo là mẫu dầu không thuộc sản phẩm thương mại nào (hỗn hợp) chiếm 27%.
Bảng 3.4. Phân nhóm mẫu dầu thuộc các nhóm PCB kỹ thuật
Hỗn họp PCB kỹ thuật p Á So mâuà Phân trăm
(% )
Aroclor 1254, Clophen A50 7 13
Aroclor 1248, Clophen A40 2 4
Aroclor 1260, Clophen A60 22 40
Aroclor 1242, Clophen A30 1 2
Aroclor 1262 1 2
Aroclor 1232 3 5
Hổn hợp 15 27
So sánh kết quả tổng PCB theo phương pháp xác định nhanh điện cực chọn lọc ion L2000DX và phương pháp sắc ký của 2 nhóm mẫu có số lượng cao nhất Các mẫu được xác định thuộc nhóm A roclol260 và Clphen A60 có mối tương quan giữa 2 phương pháp xác định. Tuy nhiên mối tương quan không cao là do dầu thuộc các thiết bị điện đã qua sử dụng có thể có sự chuyển hóa hoặc phân hủy của các hợp chất PCBs. Mầu dầu không thuộc hỗn họp PCB kỹ thuật nào thì hoàn toàn không có mối tương
70 60 60 50 40 I ế 30 20 10 0 y = 0.0728X + 14.359 *R2 = 0 1067 ♦ 50 100 150 200 250 T ổn g PCB th e o phân tích L200DX ( p p m ) (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Hình 3.3. So sánh nồng độ tổng PCB tinh theo 2 phương pháp