M L+ X = X + L (rắn) (rắn)
VI.7 CUPFERRON
CTPT: C6H9N3O2 KLPT: 155,16
7.7.1. Tên chỉ thị và công thức hóa học Tên chỉ thị:
Tên hóa học: n–Nitrosophenylhydroxylamine, muối amoni. Tên thông thường: Cupferron.
Công thức hóa học: Công thức phân tử: C6H9N3O2 Công thức cấu tạo: N N O ONH4 7.7.2. Đặc điểm của chỉ thị Cupferron: Tạo phức với các ion kim loại. Tạo tủa các ion kim loại. Chiết các ion kim loại.
7.7.3. Các tính chất của chỉ thị Cupferron:
Là bột trong suốt màu vàng nhạt, điểm nóng chảy từ 163 đến 164oC, thăng hoa trên 30oC.
Thuốc thử này không bền dưới ánh sáng và không khí. Để giảm tối thiểu nhược điểm này, thuốc thử thường được chứa trong chai màu nâu với một ít hạt amoni carbonat như là một chất bảo quản.
Acid tự do (HL) là một chất rắn không bền màu trắng (điểm nóng chảy ở 51oC) và tự động phân hủy thành nitrobenzenediazonium, 4,4–dinitrodiphenylamine và các chất khác. Nó tan rất ít trong nước, nhưng dễ tan trong các dung môi hữu cơ khác. Nó là acid đơn chức, có pka = 4,16 (μ = 0,1 NaClO4, 25oC), KD(CHCl3/H2O) pH > 3 với HCl hoặc HClO4 = 142 (nhiệt độ phòng) KD(ethylacetat/nước) = 285,6 và KD(CCl4/H2O) = 2300 (15oC). 7.7.4. Tính chất chuẩn độ của chỉ thị Cupferron:
Cupferron là phối tử hai răng với các vị trí phối trí của oxi với nhóm nitroso và oxi không mang điện tích. Hầu hết các ion kim loại trong bảng tuần hoàn được kết tủa với Cupferron trong dung dịch nước. Cũng như một thuốc thử phân tích, Cupferron không quá chọn lọc, nhưng tính chọn lọc hơi cao hơn trong dung dịch có tính acid mạnh so với trong dung dịch có tính acid yếu. Dưới điều kiện trên, chỉ Fe(III), Hf, Ga, Nb, Sn, Ta, Ti, V và Zr kết tủa. Khì tính acid giảm, các ion khác đều bị kết tủa. Các điều kiện cho việc tạo tủa với kim loại của Cupferrate và tính hòa tan của chúng được tóm tắt ở bảng 7.32. Như là chất kết tủa của kim loại, Cupferrate không quá bền khi sấy khô, chúng thường bốc cháy thành oxit trong phép phân tích trọng lượng.
Kim loại Cupferrate không mang điện tích và bão hoà phối trí, có thể được chiết trong dung môi trơ, được minh họa dưới đây:
N O O
N = OMn+/n