3. PHỔ IR VÀ PHỔ UV-VIS 1 Phổ IR
II.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
II.2.1. Phần mềm tính tốn
Để nghiên cứu các cluster bạc (Agn) bằng phương pháp hóa học lượng tử, chúng sử dụng phần mềm Gaussian 03 và Gaussview.[8]
Phần mềm Gaussian 03 cho phép thực hiện các phương pháp tính ab- initio cũng như các phương pháp bán kinh nghiệm. Khi áp dụng phần mềm này tính cho chất nghiên cứu sẽ thu được nhiều kết quả. Dựa vào các kết quả này có thể dự đốn nhiều đặc trưng cho các phân tử. Ví dụ: Các tham số về cấu trúc hình học và tổng năng lượng của các phân tử; năng lượng liên kết, momen đa lực; điện tích nguyên tử và thế tính điện; tần số dao động, phổ IR, phổ UV_VIS, phổ Raman, phổ NMR; khả năng phân cực...
Phần mềm Gaussview cho phép mơ tả hình dạng cấu trúc phân tử, điện tích trên các nguyên tử, phổ và sự dao động phân tử. Do đó, giúp quan sát các chất một cách trực quan, dễ dảng. Ngoài ra, do mô tả trực quan cấu trúc phân tử, nên phần mềm Gaussview là công cụ hỗ trợ đắc lực cho việc xây dựng cấu trúc ban đầu để tạo cas file input cho phần mềm tính tốn Gaussian 03.
Ngồi ra, sử dụng phần mềm Chemcraft để vẽ cấu trúc phân tử; phần mềm excell để xử lí kết quả, phần mềm originPro 8.0 để vẽ đồ thị.
II.2.2. Phương pháp nghiên cứu
Phương pháp phiếm hàm mật độ (DFT) đã được rất nhiều nhà khoa học sử dụng để nghiên cứu lí thuyết về cluster bạc cho kết quả gần đúng tốt cho thực nghiệm vì vậy chúng tơi lựa chọn khảo sát một số phương pháp trong khuôn khổ DFT để lựa chọn phương pháp phù hợp nhất.
Tối ưu hóa cấu trúc đồng thời tính năng lượng điểm đơn (hartree), năng lượng dao động điểm không (ZPE) bằng bộ hàm mật độ CAM-B3LYP và bộ hàm cơ sở tương ứng là LANL2DZ,.. Tiến hành tối ưu hóa để tìm ra cấu trúc có năng lượng cực tiểu. Từ cấu trúc bền lấy được tọa độ đã được tối ưu, dùng để tính năng lượng theo bộ hàm MP2. Và từ các kết quả thu được ta có thể khảo sát một số tính chất của các cluster như năng lượng ion hóa, ái lực electron,năng lượng tổng E và năng lượng tương đối E, phổ IR, mức chênh lệch năng lượng LUMO-HOMO,...
Sử dụng phương pháp phiếm hàm mật độ phụ thuộc thời gian (TD- DFT) để xác định phổ UV-VIS của một số cluster bạc.
II.2.3 Tính các thơng số nhiệt động.
Từ kết quả về thông số nhiệt động và năng lượng phân tử của các chất phản ứng và các sản phẩm phản ứng tính được ở trên, chúng tơi tiến hành tính các giá trị 0
298,puH H
∆ , đối với quá trình phân li.
Hiệu ứng nhiệt của một phản ứng bằng tổng nhiệt tạo thành (sinh nhiệt) của các sản phẩm trừ tổng nhiệt tạo thành chất ban đầu (có kèm theo hệ số phản ứng).
0 298,pu H
∆ = ∑(E +H0 corr Products) - ∑(E +H0 corr Rectants) (II-1) Còn Hpu ở 00K được tính
Hpu = ∑(HF +ZPE)Products −∑(HF +ZPE)Re tanc ts (II-2)
Chương III. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN