3. PHỔ IR VÀ PHỔ UV-VIS 1 Phổ IR
3.11 và kết quả của tính tốn được dẫn ra ở bảng 3.2, chúng tơi có thể quy kết
các pic xuất hiện trên phổ hấp thụ electron của cluster Ag50; Ag5+; Ag5-. Phổ UV-VIS của cluster Ag50 xuất hiện hai pic với bước sóng ở 650,6 nm và 375,7 nm. Trong đó pic hấp thụ ở bước sóng 375,7 nm có cường độ mạnh nhất, là do sự chuyển dịch electron từ MO-47A (HOMO-1) lên MO-49A (LUMO). Hình ảnh mơ tả HOMO và LUMO ở bảng 3.10.
Phổ UV-VIS của cluster Ag5- cho thấy có hai pic ở bước sóng 674,3 nm và 416,5 nm. Trong đó, pic có cường độ mạnh nhất là ở 416,5 nm ứng với sự chuyển dịch electron từ MO-47 (HOMO-1) lên MO-49 (LUMO). Pic còn lại ứng với sự chuyển dịch electron từ MO-48 (HOMO) lên MO-50 (LUMO+1). Hình ảnh mơ tả HOMO và LUMO ở bảng 3.10
Đối với phổ UV_VIS của cluster Ag5+ xuất hiện hai pic có bước sóng hấp thụ ở 327,6 nm và 279,2 nm. Trong đó, pic có cường độ mạnh nhất là 327,6 nm ứng với sự chuyển electron từ MO-47 (HOMO) lên MO-50 (LUMO+2). Từ kết quả sau khi phân tích phổ UV-VIS của cluster Ag50; Ag5+; Ag5- chúng tôi nhận thấy rằng: Số pic xuất hiện trên phổ của các cluster giống nhau và pic có cường độ mạnh nhất đều do sự chuyển dịch electron từ MO-47 lên các obitan trống có năng lượng cao hơn.
Bảng 3.10. Q trình nhường, nhận electron của Ag5. Hình ảnh phân
tử, cấu hình MO,∆E (chênh lệch mức năng lượng LUMO-HOMO, eV), độ dài trung bình liên kết Ag-Ag (Å), hình ảnh HOMO-LUMO của cluster Ag5.
Ag5+(4e) ¬ I=5.64eV Ag50 (5e) EA=−2.44eV→Ag5- (6e)
Hình ảnh phân tử
(a)0(a)0... (a)0... (a)0... ∆E (Mức chênh lệch năng lượng LUMO-HOMO) eV 5.28 4.00 3.41 Độ dài liên kết trung bình (Å) 2.75 2.77 2.77 Hình ảnh LUMO HOMO 1.2.5. Tính chất của Ag6
Từ kết quả tính tối ưu hình học và năng lượng điểm đơn theo 2 phương pháp: phương pháp CAM-B3LYP và phương pháp MP2 với bộ hàm cơ sở LANL2DZ cho các cluster Ag60; Ag6+; Ag6-, chúng tôi đã thu được các giá trị năng lượng tương đối giữa các đồng. Và từ kết quả này chúng tơi tính năng lượng ion hóa thứ nhất (I) và ái lực với electron (EA) cho quá trình nhường và nhận electron tương ứng của cluster Ag6. Các kết quả được dẫn ra ở bảng