- Phổ khối lượng (MS)
3.4.1.Tổng hợp axit (Z)-2-axetamido-3-(furan-3-yl)acrylic
126 được chứng minh bằng phương pháp 1H-NMR.
3.4.1.Tổng hợp axit (Z)-2-axetamido-3-(furan-3-yl)acrylic
Các block 1 chứa hệ α,β-cacbonyl-N-axetyl liên hợp được tổng hợp nhờ quá trình thủy phân các azlacton. Để có cơ sở cho việc tổng hợp nhiều
block 1 có chứa hệ này, chúng tôi nghiên cứu tổng hợp axit (Z)-2-axetamido-3-(furan-3-yl)acrylic (134b) [9, 66].
104
Azlacton 130b được đun hồi lưu với dung dịch NaOH 1N trong khoảng 1h, sau đó cho tiếp dung dịch HCl 5N và tiếp tục đun hồi lưu trong khoảng 4h nhận được sản phẩm 134b với hiệu suất 75%.
Trên phổ 1H-NMR của hợp chất 134b thể hiện đầy đủ các tín hiệu cộng hưởng của các nhóm chức và nhóm cấu trúc.
Hình 3.14. Phổ1H-NMR của chất 134b
Tín hiệu cộng hưởng trong vùng trường thấp là các tín hiệu của proton thơm của dị vòng furan-3-yl, trong đó tín hiệu của một proton tại 7,64 ppm được gán cho vị trí H-2’, tín hiệu tại7,39 ppm được gán cho H-5’ và tín hiệu tại 7,37 được gán cho vị trí H-4’. Cũng tương tự như phổ của azlacton, cấu hình Z của liên kết olefin không được thể hiện trên phổ 1H-NMR vì tín hiệu của nhóm metilen là tín hiệu singlet cộng hưởng tại 6,51 ppm, nhưng lại được khẳng định rõ trên phổ IR có tín hiệu dao động biến dạng đặc trưng của liên kết đôi có cấu hình Z là 1267; 1230 cm-1. Cấu hình Z-olefin mạch nhánh của sản phẩm thủy phân azlacton trong điều kiện tương tự đã được chứng minh trong các tài liệu [42, 43, 66, 67]. Ngoài ra trên 1H-NMR của hợp chất 134b thấy rất rõ tín hiệu cộng hưởng của nhóm metyl trên axetyl tại vùng trường cao có giá trị là 2,10 ppm.
1' 2'3' 3' 4' 5' 1 2 3 O OH NHCOCH3 O 134b
105
Hình 3.15. Phổ13C-NMR của hợp chất 134b
Trên phổ 13C-NMR của hợp chất 134b thể hiện đầy đủ tín hiệu cộng hưởng của 9 nguyên tử cacbon. Trong đó nhóm cacbonyl của NH-axetyl cộng hưởng tại 170,9 ppm, nhóm cacbonyl của axit cộng hưởng tại 166,8 ppm (C-1). Tín hiệu của vòng furan-3-yl được thể hiện đầy đủ trên phổ, trong đó nguyên tử cacbon ở vị trí C-5’ cộng hưởng tại 145,3 ppm, tín hiệu cộng hưởng tại 143,6 ppm được gán cho vị trí C-2’, giá trị cộng hưởng của C-3’ tại 123,3 ppm, vị trí C-4’ cộng hưởng tại 109,5 ppm. Ngoài ra trên phổ xuất hiện tín hiệu cộng hưởng của nguyên tử cacbon bậc 4 của liên kết đôi tại 126,5 ppm, nhóm metilen cộng hưởng tại 119,0 ppm (C-3). Mặt khác, các dữ liệu phổ IR cũng khẳng định cấu trúc của hợp chất 134b. Như vậy, chúng tôi đã tổng hợp thành công block 1 có chứa hệ α,β- cacbonyl-N-axetyl là hợp chất 134b nhờ thủy phân azlacton 130b với hiệu suất cao đạt 82%. Đây là kết quả lý thú để chúng tôi tổng hợp nhiều loại block 1 có chứa hệ này.