- Ở Trung Quốc (Bảng 3.21):
c) Nguồn ancol:
4.4.3.4. Cơ chế Oligome hóa.
Các phản ứng Oligome hóa là phản ứng tỏa nhiệt và làm giảm số phân tử.
Nếu polyme hóa các phân tử như nhau, thì quá trình được gọi là homopolymer và phản ứng diễn ra như sau:
nA → (- A -)n
Trong đó: A- phân tử monome ; (- A -)n - phân tử polyme;
n- mức polyme hóa, là số phân tử monome tạo thành một phân tử polyme.
Trong trường hợp polyme hóa giữa các phân tử khác nhau thì quá trình được gọi là copolymer:
nA + nB → (- A – B - )n
Khả năng polyme hóa phụ thuộc vào cấu trúc phân tử và đặc điểm thế. Các phân tử đối xứng khó polyme hóa hơn các phân tử bất đối xứng. Thí dụ, Etylen bị polyme hóa ở áp suất cao và có xúc tác.
Quá trình polyme hóa có thể diễn ra theo từng bước hoặc chuỗi. Bản chất của polymer hóa từng bước là trước tiên hai phân tử monome liên kết với nhau tạo thành dime, sau đó dime liên kết với một phân tử nữa để tạo trime và v.v. Đặc điểm của polyme hóa từng bước là có hợp chất trung gian bền vững và có thể tách ra khỏi hệ phản ứng.
Quá trình polyme hóa chuỗi gồm ba giai đoạn: kích hoạt hoặc hoạt hóa phân tử;
phát triển mạch và đứt mạch. Thông thường có hai dạng polyme hóa chuỗi: gốc (kích hoạt) và ion (xúc tác). Phản ứng polyme hóa kích hoạt gồm tạo gốc hoạt động tự do
dưới tác dụng nhiệt (polyme hóa nhiệt), ánh sáng (photopolymer) hoặc chiếu tia và (polyme chiếu xạ). Phổ biến nhất là polyme có chất kích hoạt. Trong trường hợp này hoạt hóa monome bắt đầu bằng phân hủy chất kích hoạt (I) và tạo gốc tự do (R* ), Radical này tương tác với monome (A) theo sơ đồ:
CH CH2
CH2 CH
R + R CH2 CH CH CH2
Chất kích hoạt được dùng là Peroxit hoặc Hydroperoxit (H2O2) và các hợp chất khác dễ phân hủy thành các gốc tự do. Thí dụ Peroxit benzen khi nung nóng phân hủy thành:
SVTH: PHẠM VĂN PHÚ 88