Phức chất của aminoaxit, axit L-aspatic, o-phenantrolin với nguyên tố đất hiếm

Một phần của tài liệu Tổng hợp, nghiên cứu các phức chất của một số nguyên tố đất hiếm với hỗn hợp phối tử LAspatic, OPhenantrolin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 27 - 31)

Phức chất của aminoaxit với các NTĐH rất phong phú về số lượng, đa dạng về cấu trúc và tính chất, quan trọng hơn là càng ngày người ta càng tìm thấy thêm những ứng dụng mới của loại phức chất này trong các lĩnh vực khác nhau.

Tuy nhiên có nhiều quan điểm khác nhau về sự tạo phức giữa aminoaxit và NTĐH. Có tác giả thì cho rằng, trong phức chất sự phối trí của các α- aminoaxit với các NTĐH là qua nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl và nguyên tử nitơ của nhóm amin. Tùy theo sự sắp xếp tương hỗ của các nhóm này mà phức chất tạo thành là hợp chất vòng (hợp chất chelat) có số cạnh khác nhau: 3, 4, 5, 6 ... cạnh. Độ bền của phức chất phụ thuộc vào số cạnh, trong đó phức chất có cấu tạo vòng 5, 6 cạnh là bền nhất; tác giả khác lại cho rằng các aminoaxit (đơn và đicacboxylic) không phối trí qua nguyên tử nitơ trong dung dịch trung tính hoặc axit. Sự tạo thành các hợp chất vòng chỉ xảy ra khi kiềm hoá dung dịch.

Một số tác giả khác lại cho rằng, trong môi trường kiềm, các aminoaxit tạo thành với NTĐH các hợp chất vòng nhờ nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl và nguyên tử nitơ của nhóm amin, đồng thời thành phần của phức thay đổi phụ thuộc vào tỷ lệ các cấu tử.

Khi sử dụng các aminoaxit làm tác nhân tạo phức để tách các NTĐH ra khỏi nhau, Vickery R.C nhận thấy rằng chỉ có glyxin và histidin là có khả năng tạo hợp chất phối trí với NTĐH trong các dung dịch trung tính hay amoniac, trong đó khả năng tạo phức của histidin kém hơn glyxin.

Đối với các amino axit có nhóm chức ở mạch nhánh, nếu nhóm chức này mang điện tích dương, ví dụ như acginat thì độ bền của phức giảm đi chút ít do sự đẩy tĩnh điện. Nếu các nhóm này mang điện tích âm như glutamat thì chúng có thể tham gia tạo liên kết để tạo thành phức chất hai nhân bền (một phân tử nước đóng vai trò là cầu nối) [14].

Theo tài liệu [19] các tác giả đã tổng hợp được phức rắn của L-isolơxin với một số nguyên tố đất hiếm nhẹ trong dung môi etanol-nước khi sử dụng các phương pháp phân tích nhiệt và phân tích nguyên tố với công thức phân tử dự kiến là Ln(Hile)3NO3.3H2O. Phép phân tích phổ hồng ngoại cho thấy mỗi phân tử L-isolơxin chiếm hai vị trí phối trí trong cầu nội và liên kết với các ion nguyên tố đất hiếm được thực hiện qua nguyên tử nitơ của nhóm amin và qua nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl.

Nhóm tác giả [27] đã tổng hợp được phức hỗn hợp hai aminoaxit glyxin và L-tyrosin với Dy, cho phức có thành phần là Dy(Tyr)(Gly)3Cl3.3H2O. Phức được nghiên cứu qua việc sử dụng đường cong TG-DTG bất đẳng nhiệt.

Các tác giả [17] đã tổng hợp được 2 phức chất đa nhân của axit L- glutamic với La có thành phần là [La2(Glu)2(H2O)8]X4.3H2O (X: ClO4, Cl).

Nhóm tác giả đã nghiên cứu phức chất bằng phương pháp phân tích nguyên tố, phân tích nhiệt và quang phổ hồng ngoại. Kết quả chỉ ra trong các phức chất này, nhóm cacboxyl đóng vai trò nối các kim loại.

Nhóm tác giả [7] đã tổng hợp được phức rắn của DL-alanin với một số NTĐH có thành phần [Ln(Ala)3].Cl3.3H2O (Ln: Pr, Nd, Eu, Gd; Ala: Alanin).

Cấu trúc của phức chất đã được nghiên cứu dựa trên cơ sở phân tích nguyên tố, đo độ dẫn điện, quang phổ hồng ngoại và phân tích nhiệt, cho thấy liên kết giữa DL-alanin với đất hiếm trong phức chất là qua nguyên tử nitơ của nhóm amin và nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl.

Tác giả [4] đã tổng hợp được phức chất của axit L-glutamic và natri molypdat với neodim có thành phần Nd(HGlu)(MoO4).2H2O

Tác giả [14] cho biết người ta đã tổng hợp được phức rắn của honmi với axit L-aspatic ứng với công thức phân tử Ho(L-Asp)Cl2.6H2O, qua phân tích cấu trúc của phức chất thấy rằng ion Ho3+ có số phối trí là 8 với các liên kết qua 5 nguyên tử oxi của H2O và 3 nguyên tử oxi của ba nhóm aspactat, tinh thể bao gồm các mạch polime Ho-aspactat-H2O song song; phức chất của một số amino axit như L-alanin, L-aspatic và L-glutamic với Ce(III) được nghiên cứu bằng các phương pháp phân tích hoá học, phổ hồng ngoại và đo độ dẫn điện đã chỉ ra sự phối trí giữa amino axit với Ce3+ thực hiện qua nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl và nguyên tử nitơ của nhóm amin; phức của aspatic với một số NTĐH, ở dạng rắn được tổng hợp theo tỷ lệ 1:2 có thành phần NH4Ln(Asp)2.nH2O (Ln: Pr, Nd, Ho, Er; Asp2-: ion aspatat; n: 3, 5, 6), theo tỷ lệ 1:3 có thành phần là Ln(HAsp)3.3H2O (Ln: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd;

HAsp: ion HAsp-). Bằng phương pháp hồng ngoại cho thấy: phức chất với tỷ lệ 1:2 mỗi nhóm Asp2- chiếm 3 vị trí phối trí, liên kết với các ion Ln3+ được thực hiện qua nguyên tử nitơ của nhóm amin và 2 nguyên tử oxi ở 2 nhóm COO-, phức có tỷ lệ 1:3 mỗi nhóm HAsp- chiếm vị trí phối trí, liên kết với các ion Ln3+ được thực hiện qua nguyên tử nitơ của nhóm amin và qua nguyên tử oxi của nhóm COO- ở vị trí α.

Các tác giả [20], [21] đã tổng hợp được phức chất của một số NTĐH với o-phenantrolin và nghiên cứu tính chất huỳnh quang của các phức chất đó.

Nhóm tác giả [22] đã tiến hành tổng hợp phức chất của Tb3+ với o- phenantrolin và nitrat, nghiên cứu về tỉ lệ số mol giữa phối tử phen với Tb3+, kết quả thu được cho thấy hiệu suất tổng hợp đạt giá trị cao nhất ứng với tỉ lệ mol phen: Tb3+ = 2 : 1. Kết quả nghiên cứu bằng phương pháp phân tích nhiệt và phân tích nguyên tố cho thấy phức có thành phần là (phen)2Tb(NO3)3.

Phức chất của hỗn hợp phối tử aminoaxit và o-phenantrolin với một số NTĐH có một vai trò quan trọng trong một số lĩnh vực như y học và nông nghiệp. Việc tổng hợp, nghiên cứu hoạt tính sinh học của loại phức chất này có ý nghĩa không chỉ về mặt khoa học mà cả thực tiễn. Đã có một số công trình được công bố về phức chất hỗn hợp phối tử aminoaxit và o-phenantrolin với NTĐH như:

Nhóm tác giả [26] đã tổng hợp phức của 2 phối tử axit L-aspatic và o- phenantrolin với Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+ và Er3+. Bằng các phương pháp phân tích nguyên tố, phân tích nhiệt, quang phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ UV-Vis và phổ Raman nhóm tác giả đã đưa ra thành phần của các phức là Ln(Asp)3phenCl3.3H2O (Ln = Ce, Pr, Nd, Sm, Er).

Nhóm tác giả [15], [16] đã tổng hợp được phức chất của L-glutamic và o-phenantrolin với La và Eu. Bằng các phương pháp phân tích nguyên tố, phân tích nhiệt và quang phổ hấp thụ hồng ngoại, nhóm tác giả đã đưa ra thành phần của các phức chất là Ln(Glu)3phenCl3.3H2O (Ln: La, Eu).

Kết quả nghiên cứu còn cho thấy mỗi phân tử L-glutamic chiếm 2 vị trí phối trí trong phức chất, liên kết với ion Ln3+ qua nguyên tử nitơ của nhóm amin và qua nguyên tử oxi của nhóm cacboxyl. Phân tử o- phenantrolin cũng chiếm hai vị trí phối trí trong phức chất, liên kết với Ln3+ qua 2 nguyên tử nitơ dị vòng.

Các tác giả [24] đã tổng hợp được phức chất của hỗn hợp phối tử L- phenylalanin và o-phenantrolin với một số NTĐH, đồng thời nghiên cứu tính chất huỳnh quang của các phức chất đó.

Tuy nhiên, loại phức chất của NTĐH với hỗn hợp các phối tử aminoaxit và o-phenantrolin còn ít được nghiên cứu và chưa đầy đủ với các loại aminoaxit.

Một phần của tài liệu Tổng hợp, nghiên cứu các phức chất của một số nguyên tố đất hiếm với hỗn hợp phối tử LAspatic, OPhenantrolin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng (Trang 27 - 31)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(64 trang)