KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP GVHD: TS. NGUYEN TIEN CÔNG
CHƯƠNG 3: KÉT QUÁ VÀ THẢO LUẬN
3.1.3. Nghién cứu câu trúc
3.1.3.1. Phố hồng ngoại IR
= + =®bs vA= ————
— = me ee 2 * eee? “ener “eee? n ưynG say: ngay
Hình 3.1. Phố IR của chất (2)
Trên phổ hỏng ngoại (IR) của (2) (xem hình 3.1) xuất hiện pic hấp thụ có tan số 3096 cm’! và 3289 cm'! đặc trưng cho dao động hóa trị của các liên kết N-H, pic hấp thụ có giá trị từ 2810 cm là đặc trưng cho dao động hóa trị của liên kết C„'-H. Pic
hấp thụ ứng với đao động hóa trị C=N được thấy xuất hiện ở tần số 1641 cm".
Kết quả phổ IR của (2), phù hợp với tài liệu [18] đã công bố, điều đó cho phép chúng tôi có thé kết luận phản ứng đã xảy ra và chất (2) đã được tổng hợp thành công.
3.1.3.2. Phỗ cộng hưởng từ proton 'H-NMR
Về cường độ tín hiệu trên phô 'H-NMR của hợp chất (2) (xem hình 3.2) cho thay có tông cộng 5 proton được tách thành các tín hiệu có cường độ tương đối là 3 : 2, phủ hợp với cau trúc dự kiến của hợp chat (2).
Tín hiệu singlet có cường độ tương đổi bảng 3 va độ chuyển dich 5 = 2,425 ppm được quy kết cho proton của nhóm methyl ở vị trí số 5 của dj vòng thiadiazole. Tín hiệu singlet còn lại có cường độ tương đổi bằng 2 và độ chuyên địch 5 = 6,932 ppm được quy kết cho proton của nhóm amin ở vị trí số 2 của dj vòng
thiadiazole.
SVTH: LE TRỌNG DUC Trang 22
Hình 3.2. Phổ 'H-NMR của chất (2)
3.2. Tổng hợp 2-chloro-'V-(S-methyl-1,3,4-thíadiazol-2-yl)acetamide (3)
3.2.1. Phương trình phản ứng
N—N N—N
a M + Cict.coc 8681mm ok Ầ- + HCI
HạC = NH, HyC s NHCOCH;CI
3.2.2. Cơ chế phản ứng:
Phan ứng giữa (2) vả chloroacctyl chloride để tạo thành amide (3) xảy ra theo cơ chế cộng nucleophile vào hợp chat carbony! rồi tách loại HCI với hai giai đoạn:
Giai đoạn |: Nguyên tử nito trong nhóm —NH; đóng vai trò tác nhân nucleophile
tắn công vào carbon carbony! mang một phan điện tích đương. đây là giai đoạn chậm.
quyết định tốc độ phan ứng.
el
SVTH: LE TRONG DUC Trang 23
KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP GVHD: TS. NGUYEN TIEN CONG
Giai đoạn 2: Quá trình tách anion Cl va loại proton Hˆ tao thành sản phẩm
cuỗi cùng.
aan er. CH;CI NƠNN G'
H;C b > HC 5 be)
@Q)
ral
-H’
~N 9
H,C Š CH;CI
3.2.3. Nghiên cứu cau trúc
3.2.3.1. Phổ hồng ngoại IR
SVTH: LE TRONG DUC Trang 24
KHOA LUẬN TOT NGHIỆP GVHD: TS. NGUYÊN TIỀN CÔNG
3.2.3.2. Pho cộng hưởng tir proton 'H-NMR
N 2 3N
ye \—aicoct.c
H,C 5
, 000
Hình 3.4. Phỏ 'H-NMR của hợp chat (3)
Về cường độ trên phổ 'H-NMR của hợp chất (3) (xem hình 3.4) cho thấy có tổng cộng 6 proton tách thành các tín hiệu có cường độ tương đối 3 : 2 : 1 phù hợp với công thức dự kiến của hợp chất (3).
Tin hiệu singlet có cường độ tương đối bằng 3 ở độ chuyển dịch ô = 2,622 ppm được quy kết cho proton H' của nhóm methyl gắn ở vj trí số 5 của dị vòng thiadiazole.
Tin hiệu singlet có cường độ tương đối bằng 2ởờđộ chuyên dich 5 = 4,418 ppm được
quy ket cho proton HỶ của nhóm methylen cạnh dị tô Cl. Tín hiệu tu (broad) có cường độ bằng | ở độ chuyển dich ô = 12.732 ppm được quy kết cho proton H của nhóm
imino gắn ở vị trí sé 2 trên vòng thiadiazole.
ma
SVTH: LE TRONG DUC Trang 25
3.3. Tong hợp 2-imino-3-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-thiazolidin-4-one (4)
3.3.1. Phương trình phản ứng
N—N N—N 0
i Manin + NHẠNCS _ SẺ Mu + + NHI
s HN
3.3.2. Cơ chế phản ứng
Phan ứng này đã được nhiều tác giả nghiên cứu vả là một trong các phương pháp chính dé tổng hợp nên dj vòng thiazolidin-4-one. Theo tài liệu [25], phan img nay xảy
ra qua hai giai đoạn;
Giai đoạn 1: Phan ứng thẻ nguyễn tử clo bằng ion thiocyanate.
Phan ứng nay xây ra theo cơ chế thé nuclephile lưỡng phân tử (Sx2) với tác nhân nucleophile mạnh là ion NCS" và dung môi phi proton là acetone đều là những yếu tổ thuận lợi cho phản ứng. Sản phẩm hình thành qua sự tấn công của tác nhân nucleophile NCS vào carbon hình thành trạng thái chuyển tiếp trung gian
H H H
= VỆ" —— hs si: a =—>\NCS ệm + cr
Giai đoạn 2: Phản img đóng vòng nội phân tử.
Nguyên tử nitơ ở chức amide đóng vai trò tác nhân nucleophile tấn công vào carbon mang một phần điện tích dương của nhóm thiocyanate. Sau đó, xảy ra quá trình chuyển vị proton và hinh thành sản phẩm:
ọ 0
non wo’Sin ơ—* va
se v2 “ a
°
SVTH: LE TRONG DUC Trang 26