—_—__—_—_—_—_—_—_—_—_—__oO_O_—_—_———SXS———E——————
b. Hợp chất 5-(2-fluorobenzyliden)-2-imino-3-(5-methyl-1,3,4-
thiadiazol-2-yl)-1,3-thiazolidin-4-one (5b)
Hình 3.9. Phổ 'H-NMR của hợp chất (5b)
Về cường độ tin hiệu, trên phổ 'H-NMR của hợp chất (5b) (xem hình 3.9) xuất hiện tổng cộng 8 proton được tách thành các tín hiệu có cường độ tương đối 3 : 1:1:
1: 1 : 1 phù hợp với công thức dy kiến của hợp chat (5b).
Tương tự như hợp chat (5a), các tín hiệu proton H!, H? được quy kết như sau: ở vùng trường mạnh, 6 = 2,661 ppm, tín hiệu singlet có cường độ tương đối bằng 3 được
quy kết cho proton H!.
Tin hiệu singlet ở 5 = 7.768 ppm có cường độ tương đối bằng 1 được quy kết
cho proton H?.
Do proton H của nhóm imino là proton linh động nên cho tín hiệu tù có cường
độ yếu ở gần 13,000 ppm.
Theo tài liệu [6, 7]. do hạt nhân F cũng cỏ spin tương tự H cho nên trong trường
hợp nay, đã xảy ra sự tách spin — spin giữa H va F.
._——_—_†ùừ—sssẳỶZỶZaẳẳẽề=ẳờơợớỶùẳù1ễừềxsss——————————————————————aS
SVTH: LE TRONG ĐỨC Trang 35
KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP GVHD: TS. NGUYEN TIEN CÔNG Ta thấy tin hiệu multiplet ở & = 7.568 ppm chỉ có thé được quy ket cho proton
HẾ vi proton nay xảy ra tương tác spin — spin với các proton H‘, H’, H®, và F.
Tin hiệu proton H xảy ra sự tương tác spin — spin với proton H* và H®, nên tín
hiệu doubler — doubler ở ồ = 7,644 ppm (J; = J> = 7.5 Hz) được quy kết cho proton H7
Tín hiệu doublet - doublet còn lại trên phé đồ được quy kết cho proton HÝ. bởi
vi proton HỶ này có tương tác spin — spin với proton H° và F với Jew = 10,0 Hz và
Juu = 85 Hz. Sự khác nhau vẻ hing số tách đỏ chứng tỏ tín hiệu doublet — doublet ở độ chuyển dịch ô = 7,394 ppm chỉ có thể được quy kết cho proton H°.
Còn lại duy nhất 1 tín hiệu multiplet ở độ chuyển dịch = 7,450 ppm được quy kết cho proton H* do proton này có sự tương tác spin — spin với proton H”, H* và F.
c. Hợp chất 5-(4-flourobenzyliden)-2-imino-3-(5-methyl-1,3,4-
thiadiazol-2-yl)-1,3-thiazolidin-4-one (Se)
.Ô...
Hình 3.10. Phổ 'H-NMR của hợp chất (5c)
SVTH: LE TRONG ĐỨC Trang 36
KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP GVHD: TS. NGUYEN TIEN CÔNG
Về cường độ tin hiệu. trên phô 'H-NMR của hợp chat (Se) (xem hình 3.10) xuat
hiện tong cộng 9 proton được tách thành các tin hiệu có cường độ tương đối 3 : 2 : 2 : 1: 1 phù hợp với công thức dự kiến của hợp chat (Se).
Tương tự như các hợp chất (Sa, $b) ở trên. tín hiệu proton H', H, H lần lượt
được quy kết như sau: tín hiệu singlet ở 8 = 2,667 ppm với cường độ tương đổi bằng 3 được quy kết cho proton H', tín hiệu tù ở ô = 12,878 ppm có cường độ tương đói bằng
1 được quy kết cho proton H? linh động của nhóm imino, tín hiệu singlet còn lại trên phô dé ở 8 = 7,787 ppm có cường độ tương đối bằng | được quy kết cho proton H?.
Các proton H*” và H** là các proton tương đương nên chúng xuất hiện với các tín hiệu có cường độ tương đối bằng 2 trên phd đỏ.
Cũng giống như hợp chat (5b), nguyên tử F trong hợp chat này cũng xảy ra sự
tách spin — spin với các proton H*” và H*3.
Do chịu sự cộng hưởng trải dài đến nhóm cacbonyl trên dị vòng thiazolidine nên làm cho mật độ electron tại vị trí H** giảm mạnh, chính vi thé tín hiệu proton của H** chuyển vẻ trường yếu hơn img với độ chuyển dich cao hơn tin hiệu proton của H?. Mặt khác. ta thay tín hiệu proton ở H** này xảy ra sự tách spin — spin ở vị trí
ortho với proton HỶ” va tách spin — spin ở vị tri meta với F. Còn proton H*’ cũng xảy
ra sự tách spin ~ spin với F và với H** tuy nhiên sự tách spin — spin này đều xảy ra ở vị trí ortho, Do đó hang số tách của tín hiệu proton H*’ sẽ lớn hơn hằng số tách của tin
hiệu proton H**,
Như vậy, tin hiệu doubler = doublet với cường độ tương đối bing 2 ở
Š = 7.732 ppm (J; = 7.5 Hz, J› = 5,5 Hz) được quy kết cho proton H** còn tín hiệu
doublet — doublet còn lại trên phd đồ cũng với cường độ tương đổi bing 2 ở õ = 7,450 ppm (J) = 9,5 Hz, Jp = 7,5 Hz) được quy kết cho proton H*”.
Kết quả tong hợp vẻ pho 'H-NMR của các hợp chất (Sa-c) được tóm tắt ở
bảng 3.2.
SVTH: LẺ TRỌNG ĐỨC Trang 37
KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP GVHD: TS. NGUYEN TIEN CONG Bang 3.2. Các tín hiệu trên phô 'H-NMR (5, ppm và J, Hz) của các hợp chat
5-arylidene-2-imino-3-(5-methy]-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,3-thiazolidin-4-one
(Sa-c)
J) =J;= 1,5 Ji = 7.5, Jr = 5,5
7,573 (d) 7,394 (dd) 7,450 (dd)
J; = J2=7,5 J) =10,0, J2=8,5 Ji = 9,5, J2= 7,5 7,498 (0
= 7.0
7,573 ° 7,450 (dd)
J) = J2TM = 9,5, J2= 7,5
we 7,732 (dd)
jJị = Ji = 1,5, J2 = 5,5
3.5. Phố khối lượng phân giải cao HR-MS 3.5.1. Phổ HR-MS của hợp chất (4)
Trên sắc ki 46 của hợp chat (4) (xem hình 3.11) thấy chỉ xuất hiện duy nhất | tín
hiệu, điều này cho thấy hợp chất (4) đã được tinh chế sạch. Trên phỏ khối lượng phân giải cao HR-MS của hợp chất nay (C6HsNsOS), M = 213,9983) (xem hình 3.11), thấy xuất hiện các pic ion phân tử (M+H), (M+H+1) như dự kiến, cụ thé: 215.0079 (100%).
216.0054 (9.38%).
SVTH: LE TRONG DUC Trang 38
Ls)
wo
“0
nx
3 yal 212 2 2 21% 220 32 zm mz
Hình 3.11. Phổ HR-MS của hợp chat (4)
3.5.2. Phả HR-MS của hợp chất (5b)
M
SVTH: LE TRỌNG DUC Trang 39