KET QUÁ - THẢO LUẬN
Bang 17: Kết quả tổng hợp dẫn xuất
3.8 Định danh sản phẩm
2-Amino-3-cyano-5,6,7,8-tetrahydro-5-oxo-4-pheny|-4H -benzopyran
Lam tại một điều kiện bat ki, thu được sản phẩm kết tinh lại that sạch rồi đem đi đo nhiệt độ nóng chảy, phd IR, pho 'H-NMR, "C-NMR. Kết quả thu được :
© T„=243-247.
© _ Phổ hồng ngoại IR của chất 4A (C¡¿H¡4¿N;O;) (xem phụ lục 3).
Hình 10: Phố hông ngoại IR của chat 4A
Trên phổ hong ngoại (IR) của chất 4A (xem hình 10) xuất hiện vân hap thụ có tan số 3171 cm” và 3341 cm” đặc trưng cho đao động hóa trị của liên kết N-H, vân hap thụ có tần số 2865-2957 em” là dao động hóa trị của liên kết C„'-H.
Vân hap thụ cỏ tin số 2200 cm đặc trưng cho đao động hoá trị của liên kết
C=N. Van hap thụ ứng với đao động hóa trị C=O, C=C được thấy xuất hiện ở tan số 1610-1700 cm `.
——x—..=—xXxX=—E—X—=e——E—E.ỶE=z-rcrxcr-rxrxr-rxrxrxcrxrcrỶrnr.rvrxrxrxrxr-x-x-r-rcrxr-rr=
24
Khóa luận tốt nghiệp GVHD: ThS. Phạm Đức Dũng
Vân hap thụ có tan số 1260 cm’ đặc trưng cho dao động hóa trị của liên kết
Csp’-O.
e Phé cộng hưởng từ proton 'H-NMR (500 MHz. DMSO) (xem phụ lục 1).
pow +P TTT ES * 3143313) É12315%%%:46(1:30#2/171§4%
sasesse ^^... .
"YÃ `” ..411` | | e
* - - + - “ .
Nà *s Là. ie ” ts n on ôtr „ a ”* as aa
Hình 11: Phổ 'H-NMR của chất 4A
Về cường độ tín hiệu trên phô 'H-NMR của chất 4A (xem hình 11) cho thay có tổng cộng 14 proton được tách thành các tín hiệu có cường độ tương đối là
2:2:2:1:2:3:2 phù hợp với cấu trúc của chất 4A.
Tớn hiệu multipiet cú cường độ bang 2 va độ chuyển dịch ử = 1,87-1,99 ppm được quy kết cho proton H;. Tin hiệu multiplet có cường độ bang 2 va độ chuyển dịch 5 = 2,56-2,67 ppm được quy kết cho proton Hạ do nhóm -CH; liên kết với nhóm -C=O nên địch chuyển về trường thắp hon so với proton Hạ trên nhóm -CH) (ở vị trí 8) liên
kết nhóm -C=C. Vậy tín hiệu ở & = 2,22-2,34 ppm, có cường độ bằng 2 được quy kết
cho proton Hạ.
Tín hiệu singlet có độ dịch chuyển ô = 4,18 ppm có cường độ bằng | được quy kết cho Hy. Tin hiệu singlet có cường độ bang 2 và độ dich chuyển ồ = 6,97 ppm được quy kết cho Hạ„. Cả 2 proton nay không có sự ghép spin-spin giữa các proton.
25
Khóa luận tốt nghiệp GVHD: ThS. Phạm Đức Dũng Trên phé còn thé hiện cụm tín hiệu có 8 = 7,14-7,29 ppm được quy kết cho nhân
thơm.
Bang 18: Bang quy kết các mũi proton của chất 4A trong phê 'H-NMR
| Proton - 5 (ppm) 5 (ppm) tham khảo TM
2,22-2,34 (m, 2H)
2.10 (d. J = 16,0 Hz, 1H) 2.25 (d, J= 16.0 Hz, 1H)
~ 2.56-2.67 (m. 2H) 2.49 (m, 2H)
6,97 (s, 2H) 6.97 (s. | 697%2H |
H V,H 7.17 (m, ———
đe Đu Hạ WL ZY 1.29 (m, 5H)
Ha, He 7,29 (m, 2H)
® tải liệu tham khảo sử dung tac chất ban đâu là 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione nến cấu trúc sản
phẩm khác với chất 4A ở vị trí C, gắn 2 nhóm methyl như cấu trúc đưới đây:
CN
HạC Ì
He Ơ NH;
e Phd C-NMR (500 MHz. DMSO) (xem phụ lục 2).
Cường độ tin hiệu trên phổ 'C-NMR của chất 4A (xem hình 12). Nhóm -C=O có tín hiệu đặc trưng tại 195,84 ppm được quy kết cho Cs.
Carbon của nhân thơm có tín hiệu trong vùng 110-150 ppm. Trong vùng này có 2
tín hiệu ở 127,08 ppm va 128,31 ppm có cường độ gap đôi với các tín hiệu khác. do đó ở mỗi tín hiệu có 2 carbon tương đương nhau được quy kết cho Cạ„, „ và Cay, a. Hai
tín hiệu ở 126.50 ppm va 144.75 ppm được quy kết cho Cy, và Cạu.
Tin hiệu ở 19.77 ppm được quy kết cho C¿. Tin hiệu ở 35.39 ppm được quy kết cho €¿ do nhỏm —CH) (Cg) liên kết với nhóm -C=O nên độ chuyển dịch về trường
thấp hơn so với nhóm -CH; (Cạ) liên kết với nhóm -C=C. Vậy tín hiệu ở 26.43 ppm được quy kết cho Cạ. Tin hiệu & 36.29 ppm được quy kết cho Cạ. Cy có tin hiệu ở
———————————————————EE@~EES
26
Khóa luận tốt nghiệp GVHD: ThS. Phạm Đức Dũng
58.17 ppm do xảy ra sự cộng hưởng p-z nên chuyển vẻ trường cao hơn. Tín hiệu ở 113.74 ppm được quy kết cho tín hiệu của Ce,
Theo lý thuyết. nhóm -C=N có tin hiệu trong vùng 110-130 ppm. Tín hiệu ở 119.74 ppm được quy kết cho Cạ„. Hai tín hiệu còn lại ở 158,44 ppm và 164.64 ppm được quy kết cho Cy, và C;„.
<
i
os ì ... ume .... `...
a XS CC CS S (6C HH ĐC CC MB SỐ 0 MS 8 2 <-lý tt
=o
Hình 12: Phé °C-NMR của chat 4A
Bang 19: Bảng quy kết các mũi pho "C-NMR của chất 4A
Khóa luận tốt nghiệp GVHD: ThS. Phạm Đức Dũng