L ỜI MỞ ĐẦU 1.
1.3.1 Giới thiệu chung về fucoidan
Fucoidan lần đầu tiên được Kylin mô tả và đặt tên vào năm 1913. Sau đó tác giả đã tách chiết được fucoidin vào năm 1915 từ loài rong nâu
Laminaria digitata, cho thấy rằng methyl pentose có mặt trong dung dịch thuỷ phân fucoidin [30]. Percival và Ross vào năm 1950 đã xác định được trong dịch thuỷ phân fucoidin từ Fucus vesiculosus, F.spiralis, Himanthalia lorea, L.cloustoni, ngoài fucose còn có uronic acid, galactose, xylose. Hơn 40 năm sau Kylin, McNeely đổi tên fucoidin thành fucoidan vào năm 1959. Năm 1948 Vasseur tìm thấy methyl pentose sulfat cũng có trong các loài động vật nhuyễn thể dưới biển, mặc dù vậy cho mãi đến năm 1987 không có nghiên cứu cấu trúc nào cho dạng fucan sulfat của động vật này. Theo IUPAC định nghĩa: tên của polysacarit là tên của đường đơn được thay ‘-ose’ bằng ‘-an’. Vậy fucan sulfat là polymer của fucose sulfat, và thường chỉ dùng cho polysacarit có fucose trong động vật, còn fucoidan dùng để mô tả polysacarit sulfat tách chiết từ rong nâu trong đó fucose khoảng chừng 20- 60% [21], 18.6-32.8% [25], và đó cũng là từ mà nhiều tác giả khác dùng để chỉ sản phẩm polysacchrid sulfat tách từ rong nâu của mình bên cạnh các tên khác như fucogalactan sulfat, fucoglucuronomannan sulfat,
xylofucoglucuronan sulfat,… Howard C.Krivan có viết “fucan sulfat, fucoidin, dextran sulfat khối lượng thấp thì tác dụng ức chế yếu …”[14] có nghĩa fucoidan và fucan sulfat là hai hợp chất khác nhau. Vài tác giả đã dùng từ fucan sulfat cho một dạng của fucoidan vì trong đó thành phần đường gần như chỉ có fucose.
Cấu trúc của fucoidan chiết từ Fucus vesiculosus được Percival và Ross mô tả vào năm 1950 (hình 2.1), đó là fucan polysulfat, với liên kết 12 glycosit và sulfat ở vị trí C-4, cấu trúc này được khẳng định lại một lần nữa bởi O Neill (1954), Côte (1959) và nó tồn tại đến 40 năm sau [16]. Một số nghiên cứu gần đây cho các dạng khác của fucoidan đã được công bố, nói chung các cấu trúc đó bao gồm mạch chính có L-fucose liên kết ở các vị trí 12, 13, 14, và nhóm sulfat ở các vị trí C-2, C-3, C-4, thay đổi theo các loài khác nhau. Với các fucan sulfat ở động vật nhuyễn thể, cấu trúc cũng được tiếp tục nghiên cứu vào năm 1987 (Mourao và Basto), 1994(Ribeiro et al), 1997(Alves et al), 1999, 2002(Vilela-Silva et al). Đặc điểm phân biệt các cấu trúc của fucoidan và fucan sulfat từ động vật là fucan sulfat có dạng mạch thẳng được tạo thành do những đơn vị cấu trúc lặp đi lặp lại, có thể được xác định chính xác bởi phổ cộng hưởng từ hạt nhân, và quan hệ hoạt tính cấu trúc có thể được thành lập. Fucoidan của rong biển có thể là mạch nhánh, trong phân tử có thể có sự hiện diện của một số các gốc đường khác nhau và có thể có các gốc acetyl cũng như sulfat phân bố không theo một qui luật nào[20] kết quả của phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân cũng chỉ cho biết một phần thông tin về cấu trúc của chúng mà thôi. Vì vậy, cho đến nay việc mô tả hoàn chỉnh cấu trúc của fucoidan rong biển là việc vô cùng khó khăn.
Sau gần 100 năm kể từ khi được Kyllin phát hiện ra (1913), cấu trúc của fucoidan chỉ được mô tả trong từng trường hợp tách chiết riêng biệt của từng loài rong khác nhau và chỉ là cấu trúc cho những đoạn mạch rất ngắn, nhiều nghiên cứu khác nhau đưa ra những cấu trúc khác nhau trên cùng một loài rong.