2.3.2.1. Xác định hàm lượng DBM.
Hàm lượng phối tử DBM trong các phức chất rắn hỗn hợp phối tử hệ Ln- DBM-Phen và Ln-DBM-Dipy được xác định bằng phương pháp chiết - trắc quang dựa trên sự tạo phức chất màu đỏ da cam của DBM với Fe3+ chiết vào CHC13. Phức chất này có cực đại hấp thụ tại 410nm. Để xây dựng đường chuẩn, chúng tôi dùng dung dịch HDBM lmg/ml trong axeton. Lấy những lượng dung dịch HDBM chứa lần lượt 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00 mg HDBM vào các phễu chiết khác nhau. Thêm 2mì Fe3+ ( lm g F e37 m l) vào từng dung dịch, lắc kỹ. Chiết phức màu tạo thành trong mỗi phễu bằng 10ml CHCI3, rửa pha hữu cơ bằng lOml nước cất. Đo mật độ quang của pha hữu cơ trong cuvet thạch anh có 1 = lcm tại X = 410nm và xây dựng phương trình đường chuẩn theo phương pháp bình phương tối thiểu. Kết quả được đưa ra trong bảng 2.1.
41
Bảng 2.1. Xây dựng đường chuẩn đè xác định hàm lượng DBM.
SỐTT 1 2 3 4 5
Hàm lượng DBM (x), mg 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
A410 (y) 0,294 0,598 0,905 1,200 1,513
Phương trình đường chuẩn y = l , 5 2 1 x - 0,0102
Mẫu phân tích hàm lượng DBM trong phức chất được chuẩn bị bằng cách hoà tan lượng cân phức rắn chứa từ 5 đến lOmg DBM trong 25ml axeton. Lấy 4m l d u n g dịch m ẫu vào p h ễu ch iế t, th êm 2m ì d u n g d ịch p h è n sắt - am oni N H4F e(S 04)2.12H20 nồng độ 2mg Fe37ml. Chiết phức chất màu đỏ da cam tạo thành giữa Fe3+ với DBM bằng 10ml CHCI3. Thêm 10ml nước cất, lắc.
Chiết pha hữu cơ, rửa bằng 10ml nước cất. Để tách pha, lọc dung dịch phức màu bằng giấy lọc khô và phễu thuỷ tinh khô vào cuvet, rồi tiến hành đo mật độ quang ở À, = 410nm với dung dịch so sánh là CHCI3. Các thí nghiệm sơ bộ cho thấy DBM được chiết hoàn toàn vào pha hữu cơ, sự có mặt ion Ln3+ hoặc Ca2+ và Phen không ảnh hưởng tới phép xác định DBM. Từ mật độ quang đo được, dựa vào đường chuẩn để xác định hàm lượng DBM.
2.3.2.2. Xác định hàm lượng Phen và Dipy.
Hàm lượng Phen và Dipy được xác định bằng phương pháp trắc quang dựa trên phản ứng tạo phức màu đỏ đậm với Fe2+ trong môi trường axit yếu.
Ảnh hưởng của Ln3+ đến phép xác định là không đáng kể. Ảnh hưởng của DBM (tạo phức màu đỏ với Fe3+) được loại trừ bằng cách thêm dung dịch hyđroxylamin 10% vào dung dịch Fe2+ để khử toàn bộ Fe3+ (nếu có) thành Fe2+. Các d u n g dịch được đo mật độ quang ở À, = 510nm (đối với phức của Phen) và Ằ, = 520nm (đối với phức của Dipy). Mật độ quang của các dung dịch chuẩn để xác định hàm lượng Phen và Dipy bằng phương pháp trắc quang ở trên và các phương trình đường chuẩn tương ứng được đưa ra trong bảng 2.2. và bảng 2.3.
Bảng 2.2. Xây dựng đường chuẩn đê xác định hàm lượng Phen.
SỐTT 1 2 3 4 5
Hàm lượng Phen (x), mg 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
a5,0 (y) 0,298 0,610 0,911 1,170 1,439
Phương trình đường chuẩn y = ỉ,4 2 3 3 x + 0,0316
Bang 2.3. Xây dựng đường chuẩn đê xác định hàm lượng Dipy.
43
SỐTT 1 2 3 4
Hàm lượng Dipy (x), mg 0,40 0,60 0,80 1,00
A-520 ( y ) 0,582 0,902 1,130 1,410
Phương trình đường chuẩn y = l,3 5 6 x + 0,0568
Để x ác định hàm lượng P h en hoặc Dipy trong phứ c chất, lấy 4m l dung dịch mẫu phức trong axeton vào bình định mức cỡ 10ml, thêm 2ml dung dịch Fe2+ mới pha từ muối Mohr (2mg Fe2+/ml), 2ml dung dịch hyđroxylamin sunfat 10%, lắc và thêm nước đến vạch mức. Đo mật độ quang của dung dịch ở X - 510nm với dung dịch so sánh có thành phần tương tự, chỉ thay thể tích dung dịch mẫu bằng thể tích axeton tương ứng.
2.3.3. X á c đ ịn h th à n h p h ần n gu yên tỏ của các p h ứ c ch ấ t.
Hàm lượng các nguyên tố c , H, N được xác định bằng phương pháp phân tích nguyên tố trên thiết bị phân tích tự động Lyon.
2.3.4. X ác định nhiệt độ n ó n g chảy và độ tan củ a c á c phức chất.
Nhiệt độ nóng chảy của các phức chất được xác định bằng cách sau.
Lấy mẫu phức chất rắn lên bản kính thành một lớp rất mỏng, đặt vào kính hiển vi đo điểm chảy HMK. Lắp nhiệt kế và cho dòng điện vào bộ phận đun nóng. Dùng biến áp điều chỉnh tốc độ đun nóng sao cho khi đạt đến gần điểm chảy của mẫu thì giữ tốc độ nâng nhiệt độ là 2°c/phút. Quan sát mẫu qua kính hiển vi. Nhiệt độ nóng chảy của mẫu là nhiệt độ tại đó các tinh thể phức chất bắt đầu bị nóng chảy, được nhận biết khi quan sát thấy cạnh tinh thể bắt đầu bị nhoà đi.
Để xác định độ tan của phức chất, chúng tôi tiến hành xác định nồng độ của ion Ln3+ của dung dịch nằm cân bằng với phức rắn tương ứng ở nhiệt độ và lực ion nhất định bằng cách sau.
Lấy một lượng dư phức chất rắn vào phễu chiết, thêm 10 ml dung dịch
KNO3 IM (lực ion bằng 1). Lắc trên máy lắc đến khi đạt cân bằng tan. Thí nghiệm sơ bộ cho thấy sau khi lắc 90 phút cân bằng tan được thiết lập trong hệ. Quá trình thí nghiệm được thực hiện trong phòng ổn nhiệt ở 22°c. Để lắng, lọc nhanh phần phức chất không tan bằng giấy lọc khô và phễu lọc khô. Hàm lượng Ln3+ trong nước lọc được xác định bằng phương pháp trắc quang với thuốc thử arsenazo III ở môi trường axit yếu như sau.
Thêm vào nước lọc ở trên 5ml dung dịch axit axetic (HAc) 0,2M, lm l dung dịch arsenazo III 0,1%. Định mức đến 25ml bằng nước cất. Đo mật độ quang dung dịch phức màu ở X = 665nm và theo đường chuẩn xác định hàm lượng Ln3+[69].
2.3.5. X ác định hệ sô p h â n bô D, mức độ ch iết E (% ) và hệ sỏ p h â n ch ia p.
Hệ số phân bố D được xác định bằng tỷ số các nồng độ NTĐH ở pha hữu cơ và pha nước khi cân bằng chiết được thiết lập. Nồng độ NTĐH ở pha hữu cơ được xác định bằng cách dùng dung dịch HC1 để giải chiết, sau đó chuẩn độ theo phương pháp complexon như đã nói trên với dung dịch chuẩn DTPA hoặc EDTA.
_ [Ln3+]hc
D = --- [Ln3+]n
với [Ln3+]hc và [Ln3+]n là tổng nồng độ cân bằng các dạng tồn tại của Ln3+
trong pha hữu cơ và trong pha nước tương ứng.
Mức độ chiết E% (hay phần trăm chiết) được tính từ giá trị D theo công thức:
100D E = ---
D + 1 khi v hc = v n.
Hệ số phân chia hai nguyên tố (p) được xác định bằng tỷ số của hai hộ số phân bố của chúng ở cùng một diều kiện chiết:
Q ( h c / Q 2 ( h c )
p = d , / d2 = --- Qcn/Qcn)
trong đó: Dị và D2 là hệ số phân bố của nguyên tố thứ nhất và thứ hai trong cùng điều kiện chiết;
C 1(hc), C,(hc) là nồng độ cân bằng của nguyên tố thứ nhất và nguyên tố thứ hai trong pha hữu cơ;
C 1(n), C,(n) là nồng độ cân bằng của nguyên tố thứ nhất và nguyên tố thứ hai trong pha nước.
45
Chương 3
KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN■
3.1. TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN c ứ u PHỨC CHẤT HỎN HỢP CỦA NTĐH VÀ CANXITẠO VỚIDBM VÀ PHEN.
3.1.1. Phát hiện sự tạo phức hỗn họp trong hệ Ln3+ - DBM - Phen.
DBM thuộc loại phối tử chelat, không tan trong nước, tan trong etanol và trong nhiều dung môi hữu cơ, tạo với NTĐH các phức bậc hai hiđrat hoá Ln(DBM)3.nH20 [101, 40]. Phen là bazơ hữu cơ dị vòng thơm, chứa 2 nguyên tử cho N, có khả năng tạo phức tốt với nhiều nguyên tố kim loại chuyển tiếp.
Phức chất của Phen với NTĐH có thành phần L n (N 03)32Phen tạo thành khi hoá hơi dung dịch muối nitrat của NTĐH với dung dịch Phen đến kết tinh sản phẩm [61].
Khi trộn dung dịch DBM trong etanol với dung dịch Ln3+ (có pH = 5,5) không thấy có kết tủa tạo thành, nghĩa là phức bậc hai không tách ra ở điều kiện đó. Khi thêm dung dịch Phen vào hỗn hợp dung dịch trên và lắc, kết tủa lập tức xuất hiện, chứng tỏ có sự tạo thành phức chất hỗn hợp trong hệ Ln - DBM - Phen. Tương tự, phức bậc hai của Ca2+ với DBM không tạo thành khi trộn các dung dịch với nhau ở pH 8,5 - 9,0; khi thêm Phen vào dung dịch đó, kết tủa phức hỗn hợp xuất hiện.
3.1.2. Tổng hợp các phức chất hỗn hợp trong hệ ion kim loại - DBM - Phen .
Các phức chất rắn của NTĐH (La, Nd, Gd, Er và Y) và Ca2+ với DBM và P h en được tổ n g hợp tro n g m ô i trư ờ ng nước - rượu ety lic để trá n h sự k ế t tủ a phối tử DBM tự do và các phức chất bậc hai.
3.1.2.1. Phức chất của các NTĐH với DBM và Phen.
Lấy vào cốc 30 ml dung dịch DBM 0,05M và 15ml dung dịch Phen 0,05M cả hai đều pha trong dung môi etanol. Vừa khuấy trên máy khuấy từ, vừa thêm 10ml dung dịch nước LnCl3 0,05M. Tiếp tục khuấy và thêm dần từng giọt dung dịch đệm axetat pH 6,5 để tăng dần pH dung dịch. Kết tủa phức chất tách ra ở khoảng pH 5,0 -f- 6,5. Khuấy tiếp hỗn hợp phản ứng trong 30 phút và để lắng lh để sự tạo phức hoàn toàn. Lọc tách kết tủa, rửa ban đầu b ằ n g ít eta n o l tu y ệt đối ở lạn h , sau đ ó bằng nước cất đến sạch ion c r (m ẫu thử với Ag+). Làm khô trong tủ sấy ở 45 - 50°c rồi chuyển vào bình hút ẩm chân không trên P20 5.
Các phức chất thu được có màu giống màu của các ion Ln3+ tương ứng, tinh thể dạng nhỏ mịn, phức chất của La có màu vàng nhạt. Chúng tôi đã tổng hợp được các phức chất của La3+, N d3+, Gd3+, Er3+ và Y3+.
3.1.2.2. Phức chất của Ca2+ với DBM và Phen.
Trộn 20ml dung dịch DBM 0,05M và 15ml dung dịch Phen 0,05M trong etanol với lOml dung dịch CaCl2 0,05M. Khuấy và thêm dần dung dịch amoniac loãng. Kết tủa phức chất tách ra ở pH 8,9. Lọc rửa kết tủa bằng ít etanol tuyệt đối ở lạnh, rửa nhiều lần bằng nước cất đến sạch c r . Làm khô tro n e tủ sấy ở 45 - 50°c rồi chuyển vào bình hút ẩm chân không trên P20 5.
Phức chất có màu vàng nhạt, tinh thể dạng nhỏ mịn.
Hiệu suất tổng hợp (xác định bằng lượng cân phức chất rắn thu được và lượng tính theo lý thuyết), và pH kết tủa phức chất hỗn hợp được đưa ra trong bảng 3.1. Các phức chất đều khó tan trong nước, dễ tan trong benzen, axeton, clorofom, ...
Kết tinh lại các phức chất trong dung môi benzen trước khi tiến hành các thí nghiệm nghiên cứu khác.
47
3.1.3. Nghiên cứu thành phần hoá học của các phức chất.
Kết quả xác định hàm lượng kim loại, hàm lượng DBM và Phen trong các phức chất thu được được đưa ra trong bảng 3.1, hàm lượng các nguyên tố
c, H, N được đưa ra trong bảng 3.2.
Bảng 3.1. Hiệu suất tổng hợp, pH tạo thành và hàm lượng các cấu tử trong phức chất.
P hứ c c h ất Hiẽu pH tt
% L n % D B M % Phen
suất,% L T TN L T TN L T TN
La(DBM)3Phen 75,8 6,4 14,06 14,24 67,72 68,18 18,22 18,47 Nd(DBM)3Phen 81,5 5,8 14,52 14,42 67,36 67,83 18,12 18,43 Gd(DBM)3Phen 80,4 5,7 15,63 15,57 66,48 66,16 17,89 18,25 Er(DBM)3Phen 85,0 5,0 16,46 16,64 65,83 66,12 17,71 17,56
Y (DBM )3Phen 84,2 5,3 9,48 9,67 71,33 71,66 19,19 19,30
Ca(DBM)2Phen 72.4 8,9 6,01 6,07 66,97 67,02 27,03 26,90
Tỷ lệ mol Ln3+:DBM:Phen: ] 3 1
Ca2+:DBM:Phen: 1 2 L
Bản g 3.2. Hàm lượng % các nguyên tô c, H, N của các phức chất.
Phức chất %Ln % c %H %N
LT TN LT TN LT TN LT TN
La(DBM)3Phen 14,06 14,24 69,24 71,45 4,15 4,25 2,83 3,02 Nd(DBM)3Phen 14,52 14,42 68,86 70,91 4,13 4,11 2,82 2,83 Gd(DBM)3Phen 15,63 15,57 67,97 70,31 4,07 4,14 2,78 2,96 Er(DBM)3Phen 16,46 16,64 67,30 69,89 4,03 4,02 2,75 2,84
Ca(DBM)2Phen 6,01 6,07 75,67 79,05 4,50 4,61 4,20 4,91
Phen.H20 - - 72,73 74,23 5,05 4,98 14,14 14,14
Các kết quả trên cho thấy các phức chất có tỷ lệ số mol Ln3+: DBM = 1 : 3 và Ln3+ : Phen = 1 : 1 ; đối với phức của Ca2+ các tỷ lệ đó là 1:2 và 1:1 tương ứng.
So với hàm lượng % của DBM và Phen ở bảng 3.1, các số liệu phân tích hàm lượng nguyên tố có sự phù hợp khá tốt. Như vậy, các phức chất rắn có thành phần hoá học phù hợp với công thức giả định Ln(DBM)3Phen (Ln = La, Nd, Gd, Er) và Ca(DBM)2Phen.
Từ đó có thể mô tả cân bằng tạo phức rắn như sau:
Ln3+ + 3HDBM + Phen Ln(DBM)3Phenị + 3H + và: Ca2+ + 2HDBM + Phen ^ Ca(DBM)2Phenị + 2H +
3.1.4. Nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các phức chất rắn.
Kết quả xác định nhiệt độ nóng chảy và độ tan trong nước của các phức chất được đưa ra trong bảng 3.3.
49
B ảng 3.3. Một sô tính chất của các phức chất hỗn hợp.
Phức chất Màu T°nc (°C) Độ tan (mol/1)
trong nước,22°C La(DBM)3Phen
Nd(DBM)3Phen Gd(DBM)3Phen Er(DBM)3Phen
Y(DBM)3Phen Ca(DBM)2Phen
Vàng nhạt Tím nhạt
Trắng Hổng nhạt
Trắng Vàng nhạt
176-177 180-181 193 - 194
191- 192 184- 185 172 - 173
1,24.10'5 1.33.105 1.79.105 2,10.10'5 3,75.ÌO-5 4 ,2 2 .10'5
Các phức chất đều ít tan trong nước, dễ tan trong các dung môi hữu cơ như CHC13, benzen, axeton, ... Các giá trị nhiệt độ nóng chảy tương đối thấp và tính tan của các phức chất như trên cho thấy rằng tương tác giữa các phân tử phức tương đối yếu. Điều này rừ ràng là do sự phối trớ của cỏc phối tử hữu cơ tạo thành cầu nội phối trí trung hoà chứa các gốc hiddrocacbon thơm ít
phân cực, che chán tác dụng của điện tích dư cúa ion ti ling tâm đối với các phối tứ lân cận.
3.1.5. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phổ hổn g ngoại.
Phổ hồng ngoại của các phức chất được ghi trong vùn í 400 - 4000cm '1.
Các hình 3.1 đến 3.4 đưa ra phổ hồng ngoại của các phối tử và một số phức chất đã tổng hợp. Các dải hấp thụ đặc trưng trong phố cúa chúng và của các phối tử tự do được đưa ra trong bảng 3.4. và được quy nán theo các tác giả [42][44][27][31 I[85 Ị[8 9 ][ 100J. Phổ hồng ngoại của các phức chất đều có dạng giống nhau. Những đặc trưng của sự liên kết phối trí của phối tử với L n '+ qua nguyên tử c llieo các tiêu chuẩn mà Lewis đã nêu không phát hiện được trong phổ của các phức chất. Như vậy các ion DBM' không phải là phối tử phối trí qua nguyên tứ c .
Bảng 3.4. Vị trí (em'1) cúc dải hấp thụ đặc trung trong phổ hổng ngoại của các phối tủ và phức chất tạo thành trong hệ ion kim loại - DBM - Phen.
H ợ p c h ấ t v c_ 0 v C-.\+ v c _ c VC-C (enol+vũng) v Lằ-.\ Vl.n-0
DBM 1597.3 - . 1545:1485 - -
Phen - 1622; 1589.5; 1421 1568; 1510; 1496 - -
La(DBM)jPhen 1595.3 1549; 1408 1518; 1477; 1458 515 450
N d(DBM ),Phen 1595.5 1548.5; 1410 1518; 1477; 1458 517 430
Gd(DBM)iPhen 1595.5 1 555;1414 1520:1475; 1458 520 455
Er(DBM ),Phen 1595.5 1548; 1405 1520; 1475; 1458 518 450
Y(DBM ),Phen 1602.2 1558; 1414 1524; 1470; 1458 520 458
Ca(DBM )2Phen 1602.2 1555.2; 1420 1520; 1475; 517 415
Moriymwrrjov
51
Cm'I Hình 3.1. Phổ hồng ngoại của phenantrolin monohiđrat.
Jĩ
Hlnh 3.2. Phổ hồng ngoại của HDBM.
\T
Hình 3.3. Phổ hổng ngoại của phức chất Nd(DBM )3Phen.
Hình 3.4. Phổ hồng ngoại của phức chất Er(DBM)vPhen.
Trên các phổ hổng ngoại, dải hấp thụ rộng ở 1597.3cm'1 ứng với dao động vc=0 trong HDBM tự do và trong phổ của phức chất dải này chỉ bị thay đổi ít và có dạng hẹp hơn. Có thể giải thích điều này bởi HDBM tự do tổn tại 100% ở dạng enol với liên kết hiđro nội phân tử khá bền vững [40], có cấu trúc giống với cấu trúc vòng chelat kim loại. Do đó, sự giải toả mật độ electron trên vòng "chelat proton" này gần giống với trên vòng chelat kim loại.
Chính vì vậy mà trong phổ hồng ngoại của HDBM không xuất hiện dải hấp thụ ở vùng tần số ứng với dao động của nhóm c = 0 tự do (vùng 1700 - 1 6 3 0 c m 1).
Vì trong phổ của các phức chất đều không xuất hiện dải hấp thụ ở vùng tần số 1630 - 1700cm'1 ứng với dao động hoá trị vc=0 của nhóm c = 0 tự do không phối trí, nên có thể kết luận rằng, trong các phức chất cả hai nhóm c= 0 của mỗi phối tử DBM đều tham gia liên kết với ion kim loại.
So với phổ hổng ngoại của Phen tự do, các dải hấp thụ của VC=N ở 1622 và 1589.5cm'1 đó bị dịch chuyển rừ rệt xuống vựng tần số thấp hơn hàng chục cm"1. Sự dịch chuyển này là do mật độ electron trên liên kết C=N giảm đi, điều đó cho thấy rằng Phen đã tham gia tạo phức với ion kim loại qua nguyên tử N dị vòng. Dải hấp thụ ở 2 3 5 9 cm '1 trong phổ của phenantrolin monohiđrat được quy cho dao động hoá trị của nhóm N-H ứng với dạng proton hoá của phenantrolin monohiđrat. Dải này không xuất hiện trong phổ của các phức chất, chứng tỏ rằng các nguyên tử N của phối tử Phen trong các phức chất không cộng hợp proton [4, 13]. Từ những lập luận trên, có thể kết luận rằng cả hai nguyên tử N này đều phối trí nội cầu với ion kim loại. Vì các liên kết đôi c = 0 và C=N có dải hấp thụ gần nhau, nên dải ở vùng 1595cm"1 cường độ mạnh trong các phức chất cũng có thể có sự tổ hợp của cả dao động hoá trị nhóm c = 0 của DBM và nhóm C=N của Phen trong cầu nội phức. Mặt khác, dao động hoá trị C=N cũng có thể tổ hợp với các dao động hoá trị c = c và các dao động của vòng benzen và vòng pyridin, do đó các dải ở vùng 1558 -
53
1548cm'1 và vùng 1405 - 1421cm'1 trong phổ của các phức chất là tổ hợp của các dao động này.
Dải hấp thụ rộng và mạnh ở vùng 3400 - 3600cm'! xuất hiện trong phổ hồng ngoại của mẫu Phen.H20 đặc trưng cho sự có mặt của phân tử nước liên kết trong tinh thể, dải này không xuất hiện trong phổ của các phức chất hỗn hợp hoặc chỉ rất yếu so với đường nển (do độ ẩm của KBr). Sự vắng mặt dải hấp thụ hẹp ở vùng 3600 - 3700cm '1 trong phổ của các phức chất cho phép kết luận ràng các phức chất không chứa nhóm OH hyđroxyl [100], Điều này là hợp lý, vì phức chất của các NTĐH được kết tủa ở pH <6,5, thấp hơn đáng kể so với pH kết tủa các hyđroxyt của chúng. Các dải hấp thụ vùng 515cm '1 ứng với dao động hoá trị của liên kết M - N và vùng 450 - 420 cm' 1 thuộc dao động hoá trị của liên kết M - o có phần góp đáng kể của dao động biến dạng vòng chelat [42][44][80] [89].
Các kết quả khảo sát phổ hồng ngoại của các phức chất ở trên đều phù hợp với các kết quả phân tích thành phần hoá học của các phức chất.
Như vậy, các phức chất đã tổng hợp được đều tổn tại ở dạng khan, không chứa nước kết tinh cũng như nước phối trí. Kết quả nghiên cứu chúng bằng phương pháp phân tích nhiệt sẽ xác nhận thêm cho nhận xét này.
3.1.6. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phân tích nhiệt.
Các giản đồ nhiệt (TGA, DrTGA và DTA) của các phức chất hỗn hợp ở dạng rắn được ghi trong khí quyển không khí với tốc độ nâng nhiệt 10°/phút và nung đến 800°c trong chén platin. Các hình từ 3.5 đến 3.8 là giản đồ nhiệt của các phức chất Ca, Nd, Er, và Y. Các kết quả tính toán hiệu ứng mất khối lượng theo giản đồ nhiệt và theo dự đoán lý thuyết được đưa ra trong bảng 3.5.