CHƯƠNG 3 : KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN
3.1 Kết quả tổng hợp dẫn xuất curcumin
3.1.3 Kết quả tổng hợp 3,5-bis((E)-3-methoxystyryl)-4,5-dihydro-1H-pyrazole
(HL03)
3.1.3.1 Tính chất, độ tinh khiết và hiệu suất tổng hợp
3,5-bis((E)-3-methoxystyryl)-4,5-dihydro-1H-pyrazole (HL03) là chất rắn màu vàng cam. Kết quả sắc kí bảng mỏng cho kết quả Rf lần lượt là 0,12; 0,40 với 2 hệ dung môi giải ly C (n-hexane: ethyl acetate 50:50) và D (n-hexane: ethyl acetate 45:55) (Hình 3.3)
Hình 3.3: Kết quả bản mỏng hợp chất HL03 với hai hệ dung môi C và D
Hiệu suất tổng hợp: sau khi tinh sạch, thu được 130 mg sản phẩm, cho hiệu suất tổng hợp là: H= 100% 304 30810 200 10 130 3 3 x x x x = 65.85%
Nhiệt độ nóng chảy đo được của HL03 là 237.8℃
3.1.3.2 Xác định cấu trúc hóa học
Cấu trúc hóa học của hợp chất HL03 được xác định từ phổ 1H và13C-NMR. Kết quả phổ NMR được trình bày ở phụ lục 8- 15
- Phổ 1H-NMR: δ 6,576 ppm (s, 1H, Csp2-H); 6,766 ppm (dd, 2H, J = , HAr); 6,996 ppm (s, 1H,HAr); 7,026 ppm (s, 1H, HAr); 6,978 ppm (d, 2H, J = 18,0 Hz, Csp2-
H); 6,977 ppm (t, 2H, J= ,HAr); 7,054 ppm (d, 2H, J = 16,5 Hz, Csp2-H); 7,165 ppm (t, 2H, J = ,HAr).
- Phổ13C-NMR: δ 99,78 ppm (1C,Csp2); 113,14 ppm (1C, Csp2); 115,27 ppm (2C, CAr); 117,94 ppm (6C, Csp2,CAr); 129,52 ppm (2C, CAr); 130,31 ppm (3C, Csp2,CAr); 138,20 ppm (2C,CAr); 157,49 ppm (2C,C-N,C=N).
- Phổ MS: [M+H]+= 304,9
Vì dẫn xuất HL03 được tổng hợp từ hợp chất HL01 nên tín hiệu của các nhóm thế khơng trải qua q trình biến đổi hóa học vẫn khơng thay đổi. Tại vị trí 6,576 ppm cho tín hiệu mũi đơn chứng tỏ hợp chất HL03 tồn tại ở dạng:
Tại vị trí 6,978 ppm và 7,054 ppm cho tín hiệu mũi đôi với hằng số ghép lần lượt là 18,0 Hz và 16,5 Hz chứng tỏ 2 cặp proton này ghép với nhau ở vị trí trans. Vậy, tương tự hợp chất HL01, cấu trúc hợp chất HL03 phải có mảnh:
Mũi đơn tại vị trí 6,996 ppm và 7,026 ppm là tín hiệu proton trên vịng benzen tại vị trí ortho so với nhóm OH và carbon tứ cấp. Các proton tại vị trí ortho, meta và para so với nhóm OH lần lượt có tín hiệu tại vị trí 7,165 ppm; 6,776 và 6,997 ppm.
Phổ13C-NMR cho 8 tín hiệu carbon trong vùng 95-160 ppm. Đây là vùng tín hiệu của carbon bất bão hịa. Trong đó, tín hiệu tại vị trí 157,49 ppm đặc trưng cho carbon liên kết với nguyên tử có độ âm điện lớn (N).
Phổ MS cho mũi [M+H]+= 304,9 phù hợp với cơng thức phân tử C19H16O2N2có khối lượng phân tử bằng 304 g/mol.
C19H16O2N2và CTCT như sau: