Vị trí #δC δCa,b DEPT δHa,c đợ bợi, (J = Hz) HMBC
1 82,6 83,0 CH 4,42 d (4,3) 3, 10
5 54,6 55,0 CH 3,11 d (13,2) 1, 10, 29 6 28,8 29,3 CH2 1,86 m/1,42 m 7 25,4 25,9 CH2 2,39 m/2,08 m 8 58,4 58,8 CH 1,77 d (12,4) 13 9 70,6 71,0 C - 10 99,5 100,0 C - 11 42,5 43,0 CH2 3,31 m/2,30 m 12 120,7 121,2 C 5,78 d (2,4) 9, 11, 14 13 147,5 148,0 C - 14 52,6 53,0 C - 15 76,8 77,3 CH 3,98 d (3,2) 13, 14 16 40,1 40,5 CH2 2,35 m/ 2,12 m 17 43,1 43,5 CH 3,34 m 12, 13, 15, 16 18 26,4 26,8 CH3 1,13 s 8, 13, 14, 15 19 45,9 46,4 CH2 2,10 m/ 2,20 m 20 44,1 44,5 CH 2,14 m 21 15,9 16,4 CH3 1,40 m 22 74,7 75,1 CH 4,02 m 20, 24 23 82,8 83,3 CH 5,30 s 24, 25 24 148,8 149,3 CH 7,27 d (4,0) 23, 25, 26 25 130,3 130,7 C - 26 174,9 175,4 C - 27 10,7 11,2 CH3 1,86 d (2,0) 24, 25, 26 29 69,6 70,0 CH2 3,84 br s 4, 5, 30 30 19,3 19,7 CH3 1,42 s 4, 5, 29
#δCcủa kadnanolactone I [71] đo trong pyridine-d5, apyridine-d5, b100 MHz, c400 MHz
4.2.5. Hợp chất KC5: Kadsuracin A (hợp chất mới)
Hình 4.2.5.a: Cấu trúc hóa học của KC5 và hợp chất kadsurarin
Hợp chất KC5 thu được dưới dạng chất rắn màu trắng. Phổ HR-ESI-MS của nó cho thấy một pic ion giả phân tử tại m/z 572,2488 [M + NH4]+ (tính cho C30H34O10NH4, 572,2496) ứng với cơng thức phân tử C30H34O10.
Hình 4.2.5.b. Phổ HR-ESI-MS của hợp chất KC5
Hình 4.2.5.c. Phổ 1H-NMR của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Phổ 1H-NMR của KC5 cho thấy một proton olefinic ở δH 5,98 (m, H-3′′), mợt tín hiệu doublet của nhóm methyl ở δH 1,87 (d, J = 7,3 Hz, H-4′′) và mợt tín hiệu singlet của nhóm methyl ở δH 1,42 (H-5′′), hai tín hiệu singlet của proton vịng thơm ở δH 6,50 (H-11) và 6,74 (H-4), hai proton methylenedioxy ở vùng trường thấp ở δH 5,92 (br s; H-19a) và 5,93 (br s, H-19b), hai proton olefinic sp2 thế ở δH
δH 2,82 (m; H-8), mợt nhóm methyl bậc 2 ở δH 1,24 (d; J = 7,1 Hz), liên kết với
nhóm angeloyl [δH 5,98 (H-3′′); 1,87 (d; J = 7,1 Hz; H-4′′); 1,42 (s, H-5′′′)], và mợt tín hiệu singlet của nhóm methyl ở δH 1,54 (H-2′).
Hình 4.2.5.d. Phổ 13C-NMR của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Phổ 13C-NMR của KC5 cho thấy tín hiệu của 2 carbon nhóm carbonyl ở δC 166,2 (C-1′′) và 170,4 (C-1′), 12 nguyên tử carbon không liên kết với proton [bao gồm sáu carbon liên kết với oxy ở δC 136,2 (C-12); 141,1 (C-1); 141,7 (C-2); 148,7 (C-13); 151,5 (C-15) và 152,7 (C-3); sáu tín hiệu còn lại ở δC 120,7 (C-15); 121,7 (C-16); 127,4 (C-2′′); 133,1 (C-5); 133,9 (C-10); và 146,5 (C-7)]; 6 carbon nhóm methine tại δC 40,6 (C-8); 139,9 (C-3′′); 102,4 (C-11) và 107,4 (C-4); 79,7 (C-9) và 81,4 (C-6); 2 nhóm methylene ở δC 101,2 (C-19) và 115,1 (C-17); 4 nhóm methoxy tại δC 56,1 (OCH3-3); 59,4 (OCH3-2); 60,4 (OCH3-1) và 60,7 (OCH3-14); 4 nhóm methyl tại δC 15,7 (C-4′′); 18,6 (C-18); 19,8 (C-5′′) và 20,7 (C-2′).
Dữ liệu phổ 1H và 13C-NMR của KC5 cho thấy sư hiện diện của bộ khung dibenzocyclooctadiene cùng với một gốc angeloyl và một gốc acetal. Dữ liệu quang phổ của nó tương tư như của kadsurarin [73], sư khác biệt duy nhất là vị trí C-7 và C-17. Trong kadsurarin, vị trí C-7 là mợt carbon khơng mang H và liên kết với nhóm hydroxyl. Trong khi ở KC5, vị trí này được khẳng định là có chứa nới đơi.
Thật vậy, phổ HMBC của KC5 cho thấy các tương tác của hai proton từ H- 17a/H-17b (δH 4,86/5,30) đến C-6 (δC 81,4)/C-7 (δH 146,5)/C-8 (δH 40,6), và các proton từ H3-18 (δH 1,24) đến C-7 (δC 46,5)/C-8 (δC 40,6)/C-9 (δC 79,7), xác nhận vị trí liên kết đơi là Δ7.
Hình 4.2.5.e. Phổ HMQC của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
cyclooctadiene [74, 75]. Từ đó có thể kết luận về các cấu hình H-6α, H-8β, H-9β.
Hình 4.2.5.g. Phổ NOESY của hợp chất KC5 đo trong CDCl3
Hình 4.2.5.h. Tương tác HMBC, COSY của hợp chất KC5
Hình 4.2.5.i. Phổ CD của hợp chất KC5
Hơn nữa, phổ CD của KC5 cho thấy một hiệu ứng Cotton dương ở vùng 212– 220 nm và hiệu ứng Cotton âm ở vùng 244 nm khẳng định cấu hình S-biphenyl [76]. Như vậy, cấu trúc của KC5 đã được làm sáng tỏ, đây là hợp chất mới và được đặt tên là kadsuracin A (chi tiết phổ xem phụ lục 25).