CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN VỀ VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU
1.3. Tổng quan về một số phương pháp phân tích PBDEs trong trầm tích
Phương pháp xử lý và chiết tách PBDEs trong trầm tích được Webster và cộng sự (2006) tiến hành chiết tách sử dụng phương pháp chiết soxhlet, chiết lỏng siêu tới hạn (SFE) sau đó được định lượng trên thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC/NCI-MS; GC-MS/MS; HRGC/HRMS). Cụ thể, đối với chiết tách PBDEs trong trầm tích, PBDEs nên được chiết tách từ các mẫu khô, do bảo quản, đồng nhất, và chiết xuất dễ dàng hơn nhiều khi mẫu khơ. Làm khơ bằng hóa chất có thể được được thực hiện bằng cách nghiền với Na2SO4 hoặc MgSO4 cho đến khi mẫu được loại bỏ phần lớn nước và đồng nhất. Làm khô đông lạnh là một kỹ thuật phổ biến đối với trầm tích; tuy nhiên, cần kiểm tra thất thốt, mất mẫu của chất phân tích nhiễm bẩn. Mất mẫu do bay hơi được kiểm soát bằng cách giữ nhiệt độ trong quá trình bay hơi dưới 0°C. Sự nhiễm bẩn trong q trình làm khơ đơng lạnh được giảm thiểu bằng cách đậy nắp. Mẫu phải được đồng nhất trước khi phân tích. Các mẫu đơng khơ phải được bảo quản ở
nhiệt độ phịng và mẫu trầm tích ẩm cần bảo quản ở nhiệt độ –20 °C hoặc thấp hơn.[33]
Mẫu trầm tích được chiết tách sử dụng phương pháp chiết Soxhlet hoặc phương pháp chiết lỏng siêu tới hạn (SFE). Đối với chiết xuất Soxhlet, hỗn hợp hexan/axeton hoặc toluene (đặc biệt đối với BDE209) đã được chứng minh là cho hiệu suất thu hồi cao nhất với thời gian chiết từ 6–24 giờ. Dịch chiết trầm tích ln chứa nhiều hợp chất bên cạnh PBDEs và cần làm sạch nhằm loại bỏ các hợp chất nhiễu nền. Các kỹ thuật khác nhau có thể được sử dụng, đơn lẻ hoặc kết hợp; sự lựa chọn sẽ bị ảnh hưởng bởi tính chọn lọc và độ nhạy của kỹ thuật đo cuối cùng, cũng như bằng phương pháp chiết được sử dụng. PBDE ổn định trong điều kiện axit; do đó, làm sạch dịch chiết bằng axit sulfuric hoặc cột silica ngâm tẩm axit có thể được sử dụng. Các phương pháp làm sạch được sử dụng phổ biến nhất liên quan đến việc sử dụng cột sắc ký hấp phụ nhôm hoặc silica, tuy nhiên, sắc ký thấm gel (GPC) cũng được sử dụng. Khi sử dụng GPC, cần kiểm tra tốc độ rửa giải của PBDE, đặc biệt là đối với BDE209. Khi áp dụng GPC, hai cột nối tiếp thường được sử dụng để cải thiện quá trình tách lipid. Hỗn hợp dung môi, chẳng hạn như dichloromethane/hexane hoặc cyclohexane/ethyl acetate, có thể được sử dụng làm chất rửa giải cho GPC. Tuy nhiên, bước làm sạch thứ hai thường được sử dụng để tách PBDE khỏi các hợp chất hữu cơ khác.
Phương pháp định lượng PBDEs có thể sử dụng thiết bị GC‐MS hoặc GC‐MS/MS. GC‐ECD hiếm khi được sử dụng do hạn chế về độ nhậy và độ chọn lọc. Cả hai GC‐MS độ phân giải cao và thấp có thể được sử dụng cùng với một trong hai điện tử ionisation (EI) hoặc ion âm bắt electron (ECNI). Khí mặc dù sắc ký khối phổ có độ phân giải cao với sự ion hóa tác động điện tử (GC ‐ HRMS) là phương pháp tốt nhất để xác định và định lượng PBDE trong mẫu mơi trường, tuy nhiên chi phí cao và khơng sẵn có tại hầu hết các phịng thí nghiệm do đó GC‐MS với chế độ ECNI thường được sử dụng hơn cả. PBDE có số phân tử brom > 3 cho độ nhạy tốt hơn khi sư dụng chế độ ECNI; giới hạn phát hiện đối với các đồng loại này khi sử dụng chế độ ECNI thấp hơn gần 10 lần so với EI. ECNI thể hiện độ nhạy được cải thiện so với ion hóa hóa học tác
động tích cực (PCI). Amoniac hoặc metan có thể được sử dụng làm khí phản ứng khi sử dụng q trình ion hóa hóa học.