Phương pháp dùng ngay mẫu phân tích làm nền để chuẩn bị một dãy mẫu đầu, bằng cách lấy một lượng mẫu phân tích nhất định và gia thêm vào đó những lượng nhất định của nguyên tố cần xác định theo từng bậc nồng độ ( theo cấp số cộng ). Ví dụ lượng thêm là ∆C1, ∆C2, ∆C3, ∆C4 như thế chúng ta sẽ có một dãy mẫu chuẩn như trong bảng sau, trong đó Cx là nồng độ (hàm lượng) của nguyên tố cần xác định trong mẫu phân tích.
Dãy chuẩn của phương pháp thêm tiêu chuẩn được biểu diễn trên bảng 1.4
Bảng 1.4. Dãy chuẩn của phương pháp thêm tiêu chuẩn
C0 C1 C2 C3 C4 C5
Lượng mẫu phân tích
Lượng thêm vào
0 ∆C1 ∆C2 ∆C3 ∆C4 ∆C5
Chất khác Các chất khác là như nhau
Aλ đo được A0 Al A2 A3 A4 A5
Tiếp đó chọn các điều kiện thí nghiệm phù hợp và một vạch phổ của nguyên tố phân tích, tiến hành ghi cường độ hấp thụ của vạch phổ đó theo tất cả dãy mẫu đầu. Chúng ta thu được các giá trị tương ứng là Ao, Al, A2, A3, A4. Từ các giá trị cường độ này và ứng với các nồng độ thêm vào của nguyên tố phân tích chúng ta dựng một đường chuẩn theo hệ tọa độ A - ∆C. Đó chính là đường chuẩn của phương pháp thêm chuẩn. Đường chuẩn này cắt trục tung A tại điểm có tọa độ (A0,O). Sau đó để xác định nồng độ Cx chưa biết chúng ta có thể dùng phương pháp nội suy hay ngoại suy từ đồ thị (hình 1.5)
0 ∆C ∆C4 ∆C3 ∆C2 Cx (ngoại suy) ∆C1 ( μg/ml) Aλ Cx (nội suy) M
* Ưu điểm của phương pháp:
+ Chuẩn bị mẫu dễ dàng, khơng cần nhiều loại hóa chất tinh khiết cao để chuẩn bị mẫu nhân tạo
+ Loại trừ được hoàn toàn ảnh hưởng về thành phần của mẫu cũng như cấu trúc vật lí của các chất tọa thành mẫu