- Samarskỉt
30 cơ sở hóa chẩt của ta,đó lă sẩn phẩm phụ dư thừa phầỉ tìm
V.2. Khao sat plìỏ hấp thụ electron của đung dịch phức đầt
hiềm với axit lac tie ĩ.
v»2.ạ N/?;uon goc vă đặc đlễm phố hêp thụ electron của
phưc đẩt hiểm ì
Mõi giải phỗ úng với một bước nhay electron nhỗt định, tức lă tương ứng YỚi một biến thiín nẩng lưọng do chuyển một hay một số electron từ orbital năy sang một orbital khâc.Phỗ của phức đêi; hiếm có liín quan đền sự có m£t của câc electron 4f. Phổ hấp thụ electron của phức đất hiỗm gom mọt văi giẫi phổ hẩp thụ hẹp vă yểu» điều đó cho thay bước nhẫy electron xảy ra trong giới h«n của phđn lớp f, phđn lớp nay bị câc phđn lớp 5s^5p^chẩn rẩt mạnh.
Trong một 30 trường hợp phỗ câc phức đỗt Ịbiễm có giẳỉ
khâ rộng do electron f bị kích thich đê chuyễn sang câc mức đ, s, ho$c p,
Do câc orbital 4f bị chẵn nạnh nền vỏ phổi trí ărứi hưỗng rẩt ít đền câc trạng thâi sinh ra từ câc cấu hình 4f
khâc nhau* Khi tạo phức thì sảy ra sự tâch, dịch chuyền, aự
biển đồi cương độ của câc gỉải phỗ, Việc nghiền cứu những
biến đồỉ nay cho phĩp xâo định thănh phẫnt độ bền vầ cầu tao của phức chất.
V . 2. b . Ji}'_ dunfi phồ bap thụ electron đề nghiền cứu sự tao phúxt đầt hiềm với, axỉt lactic trong dung dịch:
Đe chứng mỉnh sự tạo phức trong dung dịch, chúng tôi
so sânh phỗ hấp thụ electron của dung dịch đất hiểm với phỗ
hẩp thụ electron của hon hợp đầt hiểm với axỉt lactic trong
dung dịch nước có nồng độ ỉon đẩt hỉểra như nhau, Dựa văo sự dịch chuyền vị trí cực đai hoặc sự tăng cường độ hoặc aự mở rộng của cấc giải plìỗ tưcmg ứng của hai dung dịch năy, ta có the kết luận về sự tạo thănh phức chẩt trong dung dịch.
cũng đê cố những cơng trình nghiín cứuđo phơ hấp thụ
của erbì vằ yterbỉ với axỉt lactic / 25 / cho thấy câc hợp
chất nay kĩm bền so với câc hợp chẩt của axỉt xitric /12,28/, vă tỉến hănh ồ’ tỷ lệ axỉt lactic vằ đất hỉểm khâ caọ
Cơng trình / 25 / cho thỗy rõ quy luật về độ bền của
câc hợp chất phức cua erbl. câc kgpp chất phức của yterbỉ được tao thănh trong vung axit hơn (pH 1,5) so với erbì (pH 2,2), cho thấy độ ben cao hem của hợp chẩt với yterbị
Trong công trinh của chúng tơi có nghiền cứu đo phỗ hấp thụ electron của câc dung dịch neodym, prazeodym, holraỉ vă
erbi với axỉt lactic. Như vậy lă có hai ngun tố đạỉ diện cho nhóm đất hiểm nhe (neodym vă prazeodym) vă hai ngụyen tổ đại diện cho nhóm niịngCholmi vă erbi)«
Khi nghiín cứu với hơn hợp axỉt lactic vă đất hiểm
theo câc tỷ lệ phđn tử 1 :1, 1 í 2, vă 1 : 3 đều không cho
thẩy cố thay đồi gl về phỗ hẩp thụ electron so với dung dịch ion đất hiểm Gổ cùng nong độ, cho thẩy sự tạo phức yểu của đất
hỉềm với axit lactic, vl vậy chúng tôi tăng dẫn tỷ lệ axỉt lactic với đot hiểm va thầy rằng ỗ’ tý lệ 50 : 1 ve phđn tử
thl có sự thay đỗi rõ rệt hơn của cực dại hap thụ*
Ket qủa nghiín cứu đưọxỉ níu ỡ câc hỉnh 10, 11, 12 vă 13 cho thấy ngay ờ pH khâ thẩp (pH 2,5) đê có sự tao phúc vì khỉ năv cực độ ỉ hấp thụ. phồ electron được tăng cường hogc vừa tăng vừa chuyển dịch. Mật đv quang ở câc dung dịch đẩt hiểm
nặng tăng lín me nil hơn nhiều so với câc đất hiểm n h ẹ , điều đó cho thẩy câc đất hiểm nặng tẹo phức ben hơn đất hiếm nhẹ- phụ.
họp quy luật chung lă khả năng tẹo phức của câc ỉon đất hỉểm tăng lín theo sự tăng 3 0 thứ tự ngun tử.
Ơcâc hình 1 0-1 3, D lă mật độ quang.
D = ecd
0 ?đđy e đặc trưng cho chất nghiín cứu ỏ’ bước sóng xâc định vă đuyc gọi lă hệ số hẩp thụ phđn tủ’.
c lă nong độ chất tan tính theo mol/1. d lă bề dăy lớp dung dịch (cm).
HÌnh 10: Sự thay đổi cực đạỉ hấp thụ của hon họp Prazeodym
với axit lactic ở pH=2,5 vă tỷ lệ phđn tư Pr'>+: axỉt lactỉc = 1 :50 1- Dung dịch PrC]_3 10"2M.
D
HÌnh 11: Sự thay đỗi cục đai hẩp thụ của hon hợp Neodym
VỚI axit lactic b pH 2,5 ; tỷ lệ phđn tử axit lactic=
1 ỉ 50.
1- Dung dịch NđCl3 10~2M.
2 - Hon hựp dung dịch NdCl^ vă axit lactỉc (1í50) ờ pH
Hlnh 12: Sự thay đồi cực đạỉ hẩp thụ của hon hợp Holmi với axit lactic b pH 2,5 ; tỷ lệ phđn tử Hô+ : axit lactic- 1 ĩ 50
1- Duiig dịch Hoơlo 10“% .