MC LC
3.3 .N ng l ng t ng tácH ậH trên mt Pt(100)
3.3.4. Tính giá tr
Gi thi t r ng s h p ph c a hydro lên b m t Pt(100) tn theo mơ hình h p ph Frumkin. N u k t qu cho ra giá tr , t c khơng có s t ng tác gi a các hydro h p ph , ng c l i, n u thì ch ng t s phù h p khi xét theo mơ hình h p ph Frumkin. D a vƠo ph ng trình 2.13, giá tr có th đ c tính thơng qua phép l y đ o hàm hai v :
(3.11)
v i là s hydro t i đa có th h p ph trên b m t Pt(100) ng v i . D n t i đ tính đ c , ta c n tìm m i quan h gi a v i n ng l ng h p ph .
N ng l ng h p ph trong lu n v n đ c đ nh ngh a là đ chênh l ch c a n ng l ng t ng c a h tr c và sau ph n ng. B n ch t c a giá tr mà SIESTA
tính đ c chính là n i n ng U c a h . T đó, có th đ c quy đ i theo các đ i
l ng nhi t đ ng.
(3.11)
Trong đi u ki n thí nghi m v s h p ph hydro t dung d ch lên b m t Pt, s
thay đ i áp su t và th tích là r t nh và có th b qua, xem nh khơng đ i. Chính vì v y, đ thay đ i đ i l ng entanpy trong quá trình h p ph hydro
(3.12)
Thay bi u th c 2.10 và 2.11 vào 3.12 thu đ c
(3.13)
N ng l ng h p ph Gibbs là s chênh l ch n ng l ng sau m i l n khi h p ph thêm m t hydro, t c t ng thêm m t. V y đ tính , ta l y
đ o hàm hai v c a ph ng trình 3.13 theo . và không ph thu c nên
đ o hàm theo s b ng không.
(3.14)
Ti p t c đ o hƠm ph ng trình 3.14 theo , ta s có đ c giá tr .
(3.15)
Xét trong thí nghi m quét đi n th vòng đ c th c hi n trong môi tr ng dung d ch [6], giá tr thay đ i r t nh nên không nh h ng đáng k lên giá tr c a . M t khác, trong tr ng h p Pt(111) [7] c ng đư cho th y s nh h ng đó có
th b qua. Vì v y, thay vì tính giá tr chính xác , lu n v n s tính giá tr mang
tính t ng đ ng v i vƠ đ c đ nh ngh a lƠ
(3.16)
Bên c nh đó, n ng l ng h p ph trong v trái ph ng trình 3.11 đ n 3.16 là đ i
l ng v mơ nên đ có th tính đ c đ i l ng này t các tr ng thái vi mô, lu n v n
ti n hành th c hi n mô ph ng Monte Carlo đ t o ra các tr ng thái vi mô kh d v i xác su t xu t hi n t ng ng.