41
Ph ngătrìnhăđ ng chu n y = 0.000378x v i R2 =ă0.9995ălƠăc ăs đ tính tốn n ngăđ ethanol đưăph n ng và kh o sát ho t tính x lỦăh iăethanolătrênăcácăv t li u M-OMS-βăđưăt ng h p.
4.2.2. K t qu kh o sát ho t tính xúc tác c a v t li u cryptomelane trong q trìnhăoxyăhóaăh iăethanol trìnhăoxyăhóaăh iăethanol
4.2.2.1. Kh o sát nhăh ng c a quá trình pha t p đ n ho t tính xúc tác t i nhi t đ phịng
Hình 4.9 mơ t nhăh ng c a quá trình bi n tính v t li u OMS-2 v i các kim lo i Ag, Niăđ n ho t tính xúc tác c a v t li u. K t qu cho th y ho t tính xúc tác v t tr i trên các v t li u bi n tính so v i m u cryptomelane K0. Sau 30 phút kh oăsát,ăđ chuy năhóaăh iăethanolăghiănh n trên m u K0 ch đ tă0.βă%,ătrongăkhiăđóăv i m u Ag0.05 là 8.1 % và Ni0.1 là 5.4 %, cho th yătácăđ ng tích c căđ n ho t tính xúc tác c a v t li u sau khi bi n tính. Bên c nhăđó,ăđ chuy năhóaăh iăethanolătrênăAg0.05 caoăh năsoăv i Ni0.1, cho th y s khác bi t gi a dopant Ag và Ni. Nh ăđưăđ c p ph nătr c, m c dù n ngăđ lý thuy t c a Ni2+ khi t ng h p v t li u cao g păđôiăsoă v i Ag+, tuy nhiên k t qu phân tích ICP-MS và XPS đưăch ra Ni khó pha t p vào c u trúc OMS-βăh năAg. Bên c nhăđóăk t qu O2-TPD c ngăchoăth yăt ngătácăgi a dopant Ag và liên k t Mn-O rõărƠngăh năsoăv i Ni,ălƠmăt ngăđ linhăđ ng oxy b m t vƠălƠăc ăs hình thành các l tr ngăoxyănh ăđưăbƠnălu n ph nătr c.
V i cùngăđi u ki n thí nghi măvƠăl ng v t li u kh o sát, m uăđ ng pha t p Ag0.05Ni0.1 th hi n rõ s v t tr i v đ chuy năhóaăh iăethanolăkhi đ t 18.6 %, g p 2.3 l n Ag0.05 và 3.4 l n Ni0.1. Có th th y khi k t h p hai kim lo i Ag và Ni l i v i nhau, ho t tính xúc tác c a Ag0.05Ni0.1 cao h năh n các m uăđ năphaăt p. i u này có th đ c lý gi i b iăhƠmăl ng l tr ng oxy trên b m t Ag0.05Ni0.1 caoă h nă soă v i m u có ho t tính đ ng th hai là Ag0.05, bên c nhă đóă b m t Ag0.05Ni0.1 c ngăítăchuătácăđ ng c a m trong dịng nh p li u (có th bao g m c m sinh ra t ph n ng oxy hóa ethanol), t đóă cácă tơmă ho tă đ ng trên b m t Ag0.05Ni0.1 ít b che ph vƠăchoăđ chuy năhóaăh iăethanolăcaoănh t. V i k t qu đ tăđ c, m u Ag0.05Ni0.1 đ c s d ng cho các kh o sát ti p theo.
42
K0 Ag0.05 Ni0.1 Ag0.05Ni0.1
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 18.6 5.4 8.1 ăch uy năh óa ăh iăe th an ol ă(%) M-OMS-2 0.2
Hình 4.9. nhăh ng c aădopantăđ năđ chuy năhóaăh iăethanolă nhi tăđ phịng. i u ki n thí nghi m: v t li u kh o sát g m 0.03 g M-OMS-2 và 0.02 g v n th ch anh; l uă l ng dịng khơng khí: 480ă mL/phút;ă l uă l ngă d̀ngă h iă ethanol: 20 mL/phút; nhi tăđ b đi u nhi t: 20 oC, thi t b ph n ngăđ c gi nhi tăđ phòng ( 30 2 oC), th i gian kh o sát: 30 phút.
4.2.2.2. Kh o sát nhăh ng c a n ngăđ ethanolăđ n ho t tính xúc tác t i nhi t đ phòng đ phòng
kh o sát nhăh ng c a n ngăđ h i ethanolăđ n ho t tính xúc tác c a Ag0.05Ni0.1, nhi tăđ c a impinger ch aăethanolăđ căđi u ch nh thông qua b đi u nhi t v i các nhi tăđ kh o sát là -5 oC, 0 oC, 10 oC và 20 oC, l năl t t ngă ng v i các giá tr n ngăđ h i ethanol là kho ng 6000 ppm, 7500 ppm, 10300 ppm và 14400 ppm. K t qu kh o sát trình bày trên Hình 4.10 cho th y v i cùng kh iăl ng v t li u kh oăsát,ăđ chuy năhóaăh iăethanolătrên m u Ag0.05Ni0.1 cóăxuăh ngăt ngăkhi
43
gi m n ngăđ h i c a ethanol. V i n ngăđ ~14400 ppm t ngă ng v i nhi tăđ impinger là 20 oC,ăđ chuy n hóa ch đ t 18.6 %, trong khi ~10300 ppm và ~7500 ppm t ngă ng v i 10 oC và 0 oC, giá tr này l năl tăđ t 28.6 % và 43.3 %. Xuăh ng này ti p t căđ c duy trì khi nhi tăđ b đi u nhi tăđ t giá tr âm, c th khi nhi tăđ đ t -5 oC hay ~6000 ppm,ăđ chuy năhóaăh iăethanolătrênăAg0.05Ni0.1 đ t 61.0 %.
6000 7500 10300 14400 0 10 20 30 40 50 60 70 80
N ngăđ ăh iăethanolă(ppm)
0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.054 0.059 0.065 0.073 T căđ ăc hu y năh óa ă (mo l C2H5OH / g v tăl i u ) ăc hu y năh óa ăh iăe th an ol ă(%) 18.6 28.6 43.3 61.0
Hình 4.10. nhăh ng c a n ngăđ h i ethanol trong d̀ng n p li u đ n ho t tính xúc tác.
i u ki n thí nghi m: v t li u kh o sát g m 0.03 g Ag0.05Ni0.1 và 0.02 g v n th ch anh;ă l uă l ngă d̀ngă khơngă khí:ă 480ă mL/phút;ă l uă l ng dòng h iă ethanol:ă β0ă mL/phút; nhi tăđ b đi u nhi t thayăđ i t -5 oCăđ n 20 oC, thi t b ph n ngăđ c gi nhi tăđ phòng ( 30 2 oC), th i gian kh o sát: 30 phút.
T căđ chuy năhóaăh iăethanolătínhătrênăm tăđ năv kh iăl ng v t li u trong 30 phút gi m t 0.073 molC2H2OH/g xu ng còn 0.054 molC2H2OH/g,ăt ngă ng v i n ng
44
đ h iăethanolă~14400ăppmăvƠă~6000ăppm,ăchoăth y s suy gi m t căđ chuy n hóa h iăethanolătrênăm uăAg0.05Ni0.1ăkhiăt ngăn ngăđ h iăethanol.ăS suy gi m này cho th y t căđ tái t o các tâm ho tăđ ng trên b m t v t li u ch măđiăkhiăt ngăn ngăđ h iăethanol,ăcóăth b t ngu n t t ngătácăgi aăh iăethanolăv i các thành ph n t n t i trên b m t v t li u trong quá trình ph n ng, gây b t l i cho quá trình gi i phóng các h p ch t h p ph trên b m t và quá trình tái t o các l tr ng oxy.
Bên c nh m c tiêu gi m n ngăđ ethanol kh o sát v g n giá tr n ngăđ theo quyăđ nh c a B Y T (thôngăt ăs 10/2019/TT-BYT), cùng v iăcácăđi u ki n th c t t i phịng thí nghi m, kh o sát này cho th y m i quan h gi a hi u qu x lý và n ng đ ethanol trên cùng m tăl ng v t li u kh o sát, cung c păc ăs đ d đoán,ăđi u ch nhăhƠmăl ng xúc tác phù h p v i t ngăđi u ki n n ngăđ ethanol c th .
4.2.2.3. Kh o sát nhăh ng c a th i gian ph n ng đ n ho t tính xúc tác t i nhi tăđ phòng
kh o sát chi ti tăh năv hi u qu x lỦăh iăethanolătrênăAg0.05Ni0.1, bên c nh đ chuy n hóa thì th i gian c a q trình x lý c ngălà m t trong các y u t đáng đ c quan tâm. Thí nghi m đánhăgiá kh n ng duy trì ho t tính xúc tác c a Ag0.05Ni0.1 sau m t kho ng th i gian ti p xúc liên t c v iăd̀ngăh iăethanol đ c th c hi n, v i quy trình chi ti t M c 3.3.2.3. K t qu kh oăsátăđ c bi u di n trên Hình 4.11. Sau m t kho ng th i gian ti p xúc liên t c v iăd̀ngăh iăethanol,ăđ chuy n hóa ghi nh n trên m u Ag0.05Ni0.1 đưăgi m t 18.6 % xu ng 13.6 % sau 18 gi và còn 10.1 % sau 24 gi x lý. T căđ chuy n hóa h iăethanol tính trên m tăđ năv kh i l ng v t li u trong 30 phút c ngă gi m t 0.054 molC2H2OH/g xu ng còn 0.039 molC2H2OH/g sau 18 gi và 0.029 molC2H2OH/g sau 24 gi . Có th th y sau th i gian dài ti p xúc liên t c v iăh iăethanol,ăcóăkh n ngăcácătơmăho tăđ ng c a Ag0.05Ni0.1 đưăd n b che ph và không k p tái t o, d năđ n s suy gi m t căđ chuy năhóaăh iă ethanol, làm gi m ho t tính xúc tác. Tuy nhiên n u so v i k t qu m u cryptomelane K0 và các m uăđ năpha t p Ag0.05, Ni0.1 đ tăđ c, hi u qu uăvi t c a Ag0.05Ni0.1 v nălƠăđi u không th ph nh n, cho th y s v t tr i c aăquáătrìnhăđ ng pha t p Ag- Ni vào c u trúc OMS-2.
45
γ0ăphútăđ u Sauă18ăgi Sauăβ4ăgi
0 5 10 15 20 25 Th iăgianăkh oăsát ăc hu y năh óa ăh iăe th an ol ă(%) 0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.029 0.039 0.054 10.1 13.6 T căđ ăc hu y năh óa ă (mo l C2H5OH / g v tăl i u) 18.6
Hình 4.11. nhăh ng c a th i gian x lỦăđ n ho t tính xúc tác.
i u ki n thí nghi m: v t li u kh o sát g m 0.03 g Ag0.05Ni0.1 và 0.02 g v n th ch anh;ă l uă l ngă d̀ngă khơngă khí:ă 480ă mL/phút;ă l uă l ngă d̀ngă h iă ethanol:ă β0ă mL/phút; nhi tăđ b đi u nhi t: 20 oC, thi t b ph n ngăđ c gi nhi tăđ phòng ( 30 2 oC).
46
CH NG 5: K T LU N VÀ KI N NGH 5.1. K t lu n
- K t qu phân tích XRD và ph Raman cho th y c u trúc đ cătr ngăc a cryptomelane trên các m u v t li uăđưăt ng h p, ngoƠiăraăc ngăkhôngăxu t hi n các pha t p ch t Ag2O, NiO, birnessite và pyrolusite. nh SEM cho th y các m u cryptomelane bi n tính v n gi đ c hình thái d ngănanorodăđ cătr ngăc a OMS-2.
- S có m t c aăAgăvƠăNiălƠmăthayăđ i thành ph n các lo i Mnn+ trong c u trúc cryptomelane, d năđ n s thayăđ i Mn-AOS và phân b hƠmăl ng kim lo i trong v t li u. Bên c nhăđó,ădi n tích b m t riêng BET các m u pha t p Agăđ c c i thi n so v i cryptomelane khơng bi nătính,ăđ c bi t m uăđ ng pha t p Ag-Ni. - K t qu O2-TPD cho th y nhăh ng c aădopantăđ năđ linhăđ ng oxy trên b m t v t li u, ngồi ra cịn th hi n rõ t ngătácăc a dopant v i các liên k t Mn-O.
- Phân tích ph XPS ch ra hƠmăl ng kim lo i trên b m t v t li u không chênh l ch nhi u so v i trong toàn b v t li u, bên c nhăđóc ngăxácănh n k t qu Mn-AOS và cho th y s c i thi n v hƠmăl ng l tr ng oxy trên b m t m u co-doped.
- Khi kh o sát s chuy n hóa h iăethanolătrênăcác m u v t li u nhi tăđ phịng, có th th y m uăđ ng pha t p Ag-Ni v t tr i rõ r t so v i các m uăđ năphaăt p và khơng bi n tính, cho th y s hi u qu c a q trình bi n tính b m t cryptomelane.
5.2. Ki n ngh
V t li uăđ ng pha t p Ag-Ni-OMS-2 đư cho th y ti măn ngă ng d ng x lý h iăethanolănóiăriêngăvƠăVOCsănóiăchungă nhi tăđ th p. có cái nhìn khách quan, toàn di n vƠăđánhăgiáăchiăti tăh năv v t li uăvƠăh ng nghiên c u này, c n phân tích thêm các y u t nh :
- S n ph m c a quá trình x lý c năđ c phân tích đ xácăđ nhăhƠmăl ng CO2 và s n ph m ph (n u có).
- nhăh ng c a kh iăl ng v t li u, đ m khơng khí, ầc ngăc năđ c kh o sátăđ có đánhăgiáăchiăti tăh năv ho t tính xúc tác c a v t li u.
47
CƠNG TRÌNH KHOA H C
1. T. P. Tran, X. P. Ta-Thi, K. C. Nguyen, D. N. Tran, T. D. Nguyen-Phan, K.
N. Pham, G. H. Nguyen, and T. M. Tran-Thuy,ăắEnhancedăformaldehyde- removalăoverămodifiedăcryptomelaneăcatalysts,”ăIOP Conference Series: Earth and Environmental Science, Dec. 2021, vol. 947, no. 1, p. 012024, doi: 10.1088/1755-1315/947/1/012024.
2. T. M. Tran-Thuy, N. T. Nguyen-Thi, T. P. Tran, N. H. Tran-Le, M. A.
Dang, Q. V. Nguyen, and M. T. Nguyen-Kim,ăắCerium-modified
cryptomelane: an antibacterial activity against Pseudomonas aeruginosa,”ă IOP Conference Series: Earth and Environmental Science, Dec. 2021, vol. 947, no. 1, p. 012027, doi: 10.1088/1755-1315/947/1/012027.
3. T. M. Tran-Thuy, T. P. Le, T. P. Tran, H. H. Lam, L. Q. Nguyen, D. V.
Nguyen, and T. Dang-Bao, ắChromium-doped cryptomelane: Mn-O debilitationăandăreactiveăenhancementăinăformaldehydeăabatement,”ăMaterials
48
TÀI LI U THAM KH O
[1] USăEPA,ăắTechnicalăOverview of Volatile Organic Compounds | Indoor Air Qualityă(IAQ),”ăβ019.ăAccessed:ăJun.ăβ0,ăβ0ββ.ă[Online].ăAvailable:ă
https://www.epa.gov/indoor-air-quality-iaq/technical-overview-volatile- organic-compounds.
[2] ắDirectiveăβ010/75/EUăofătheăEuropeanăParliament and of the Council of 24 November 2010 on industrial emissions (integrated pollution prevention and control),”ăOJăLăγγ4,ăpp.ă17ậ119, 2010, Accessed: Jun. 20, 2022. [Online]. Available: http://data.europa.eu/eli/dir/2010/75/2011-01-06.
[3] ắDirective 2001/81/EC of the European Parliament and of the Council of 23 October 2001 on national emission ceilings for certain atmospheric
pollutants,”ăOJăLăγ09,ăpp.ăββậ30, 2001, Accessed: Jun. 20, 2022. [Online]. Available: http://data.europa.eu/eli/dir/2001/81/2018-07-01.
[4] A. Vale, ắEthanol,”ăMedicine, vol. 35, no. 11, pp. 615ậ616, Nov. 01, 2007. doi: 10.1016/j.mpmed.2007.08.015.
[5] T. W. Patzek, ắThermodynamicsăofătheăcorn-ethanolăbiofuelăcycle,”ăCritical Reviews in Plant Sciences, vol. 23, no. 6, pp. 519ậ567, 2004. doi:
10.1080/07352680490886905.
[6] A. Guenther, ắAăglobalămodelăofănaturalăvolatileăorganicăcompoundă emissions,”ăJournal of Geophysical Research, vol. 100, no. D5, pp. 8873ậ 8892, May 1995, doi: 10.1029/94JD02950.
[7] B TƠiănguyênăvƠăMôiătr ng, Báo cáo hi n tr ng môi tr ng qu c gia 2016
– Chuyên đ : Môi tr ng đô th . Hà N i: Nhà xu t b n Tài nguyên ậ Môi tr ng và B n đ Vi t Nam, 2016.
[8] G. T. Miller and S. Spoolman, Living in the environment: principles, connections, and solutions. Cengage Learning, 2011.
49
CH4, CO and NOx,”ăClimatic Change, vol. 34, no. 3ậ4, pp. 405ậ437, 1996, doi: 10.1007/BF00139300.
[10] K. Hayhoe et al., ắContributionăofăCH4 to Multi-Gas Emission Reduction Targets,”ăNon-CO2 Greenhouse Gases: Scientific Understanding, Control and Implementation, pp. 425ậ432, 2000, doi: 10.1007/978-94-015-9343- 4_67.
[11] L. Mølhave, ắVolatileăOrganicăCompounds,ăIndoorăAirăQualityăandăHealth,”ă Indoor Air, vol. 1, no. 4, pp. 357ậ376, Dec. 1991, doi: 10.1111/j.1600- 0668.1991.00001.x.
[12] X. Tang et al., ắCompleteăoxidationăofăformaldehydeăoverăAg/MnOx-CeO2 catalysts,”ăChemical Engineering Journal, vol. 118, no. 1ậ2, pp. 119ậ125, May 2006, doi: 10.1016/j.cej.2006.02.002.
[13] B. Oury et al., ắBehaviorăofătheăGABIE,ăγMăγ500,ăPerkinElmerăTenaxăTA,ă and RADIELLO 145 Diffusive Samplers Exposed Over a Long Time to a Low ConcentrationăofăVOCs,”ăJournal of Occupational and Environmental Hygiene, vol. 3, no. 10, pp. 547ậ557, Oct. 2006, doi:
10.1080/15459620600906613.
[14] W. T. Tsai, ắToxicăvolatileăorganicăcompoundsă(VOCs)ăinătheăatmospherică environment:ăRegulatoryăaspectsăandămonitoringăinăJapanăandăKorea,”ă Environments - MDPI, vol. 3, no. 3, pp. 1ậ7, Sep. 2016, doi:
10.3390/environments3030023.
[15] A. L. McRae et al., ắAlcoholăandăsubstanceăabuse,”ăMedical Clinics of North America, vol. 85, no. 3, pp. 779ậ801, May 2001, doi: 10.1016/S0025-
7125(05)70340-0.
[16] M. K. Sun and D. J. Reis, ắEffectsăofăsystemicăethanolăonămedullaryă
vasomotorăneuronsăandăbaroreflexes,”ăNeuroscience Letters, vol. 137, no. 2, pp. 232ậ236, Mar. 1992, doi: 10.1016/0304-3940(92)90411-Y.
50
[17] B Y T . ắBan hành Quy chu n k thu t qu c gia - Giá tr gi i h n ti p xúc choăphépăđ i v i 50 y u t hóa h c t iăn iălƠmăvi c.” Vi t Nam. S
10/2019/TT-BYT, ngày 10 tháng 06 n m 2019.
[18] CancerăCouncilăVictoria,ăắWaysăalcoholăcausesăcanceră|ăCancerăCouncilă Victoria,”ăβ0β1.ăAccessed:ăJul.ă0β,ăβ0ββ.ă[Online].ăAvailable:ă
https://www.cancervic.org.au/preventing-cancer/limit-alcohol/how-alcohol- causes-cancer.
[19] P. O. Larsson and A. Andersson, ắCompleteăoxidationăofăCO,ăethanol,ăandă ethyl acetate over copper oxide supported on titania and ceria modified titania,”ăJournal of Catalysis, vol. 179, no. 1, pp. 72ậ89, Oct. 1998, doi: 10.1006/jcat.1998.2198.
[20] P. Papaefthimiou et al., ắCatalyticăincinerationăofăvolatileăorganicăcompoundsă Presentăinăindustrialăwasteăstreams,”ăApplied Thermal Engineering, vol. 18, no. 11, pp. 1005ậ1012, Nov. 1998, doi: 10.1016/S1359-4311(98)00021-0. [21] S. A. C. Carabineiro et al., ắCatalyticăoxidationăofătolueneăonăCe-Co and La-
Coămixedăoxidesăsynthesizedăbyăexotemplatingăandăevaporationămethods,”ă Catalysis Today, vol. 244, pp. 161ậ171, Apr. 2015, doi:
10.1016/j.cattod.2014.06.018.
[22] X. Chen et al., ắExotemplatedăcopper,ăcobalt,ăiron,ălanthanumăandănickelă oxidesăforăcatalyticăoxidationăofăethylăacetate,”ăJournal of Environmental Chemical Engineering, vol. 1, no. 4, pp. 795ậ804, Dec. 2013, doi:
10.1016/j.jece.2013.07.019.
[23] M. Konsolakis et al., ắRedox properties and VOC oxidation activity of Cu catalysts supported on Ce1-xSmxO mixedăoxides,”ăJournal of Hazardous Materials, vol. 261, pp. 512ậ521, Oct. 2013, doi:
10.1016/j.jhazmat.2013.08.016.
51
compoundsăviaăcatalyticăincineration,”ăEnvironmental Progress and Sustainable Energy, vol. 6, no. 3, pp. 172ậ176, Aug. 1987, doi: 10.1002/ep.670060328.
[25] J. Hermia and S. Vigneron, ắCatalyticăincinerationăforăodourăabatementăandă VOC destruction,”ăCatalysis Today, vol. 17, no. 1ậ2, pp. 349ậ358, May 1993, doi: 10.1016/0920-5861(93)80038-3.
[26] J. Pei et al., ắPerformanceăandăkineticsăofăcatalyticăoxidationăofăformaldehydeă overăcopperămanganeseăoxideăcatalyst,”ăBuilding and Environment, vol. 84, pp. 134ậ141, Jan. 2015, doi: 10.1016/j.buildenv.2014.11.002.
[27] N. Radic et al., ắKineticsăofădeepăoxidationăofăn-hexane and toluene over Pt/Al2O3 catalysts:ăPlatinumăcrystalliteăsizeăeffect,”ăApplied Catalysis B: Environmental, vol. 50, no. 3, pp. 153ậ159, Jul. 2004, doi:
10.1016/j.apcatb.2004.01.011.
[28] J. Bedia et al., ắPdăsupportedăonămesoporousăactivatedăcarbons with high oxidationăresistanceăasăcatalystsăforătolueneăoxidation,”ăApplied Catalysis B: Environmental, vol. 94, no. 1ậ2, pp. 8ậ18, Feb. 2010, doi:
10.1016/j.apcatb.2009.10.015.
[29] E. Jo et al., ắ55Mn nuclear magnetic resonance for antiferromagnetică -
Mn2O3,”ăNew Journal of Physics, vol. 13, no. 1, pp. 13018ậ13024, Jan. 2011, doi: 10.1088/1367-2630/13/1/013018.
[30] H. Sun et al., ắTheăroleăofălatticeăoxygenăonătheăactivityăandăselectivityăofătheă OMS-2 catalyst for the total oxidationăofătoluene,”ăChemical Engineering Journal, vol. 270, pp. 58ậ65, Jun. 2015, doi: 10.1016/j.cej.2015.02.017. [31] J. Hou et al., ắTuningătheăK+ concentration in the tunnel of OMS-2 nanorods
leads to a significant enhancement of the catalytic activity for benzene oxidation,”ăEnvironmental Science and Technology, vol. 47, no. 23, pp. 13730ậ13736, Dec. 2013, doi: 10.1021/es403910s.
52
[32] R. Wang and J. Li, ắEffectsăofăprecursorăandăsulfationăonăOMS-2 Catalyst for oxidationăofăethanolăandăacetaldehydeăatălowătemperatures,”ăEnvironmental Science and Technology, vol. 44, no. 11, pp. 4282ậ4287, Jun. 2010, doi: 10.1021/es100253c.
[33] J. Huang et al., ắSilver-Containingă -MnO2 Nanorods: Electrochemistry in Na-BasedăBatteryăSystems,”ăACS Applied Materials and Interfaces, vol. 9, no. 5, pp. 4333ậ4342, Feb. 08, 2017. doi: 10.1021/acsami.6b08549.
[34] R. Jothiramalingam and M. K. Wang, ắManganeseăoxideănanocomposites with improved surface area prepared by one-pot surfactant route for electro