U"8 1.12: Rjp"pi"ct{n"jc"cƯqng"x "cokpg"dpi"ct{ndqtqpke"cekf"dpi"ze"ve"
Cu2O.
Vtqpi"sw"vtÃpj"pijkp"ew"x"xke"u"fpi"ze"ve"mko"nqk"vjc{"vj"ejq"owk" 8pi"vtqpi"rjp"pi"ijr"8ằk"Ejcp-Nco."Ukipj"8ô"eằpi"d"jpi"vkr"ep"okmjk"np" 8w"vkpvj pj"eằpi"vtqpi"xke"fpi"pkcmgn"8"vjc{"vjee"mko"nqk"ejw{p"vkr"8ô"dkv" *rcnncfkwo"x "8pi+"vtqpi"rjp"pi"Ejcp-Lam x q"p<o"4234.26 Rjp"pi"8e"vkp" j pj"ik英c"rjgp{ndqtqpke"cekf"x "cpknkpg."u穎"f映pi"j羽"z¿e"vƒe"PkEn2.6H2Q14.4Ĩ-bipyridyl,
vtqpi"8k隠w"mk羽p"e„o員v dung mơi acetonitrile (u挨"8欝"3035)0"Mj違q"uƒv"pj„o"vj院"ejq"vj医{" e違"cokpg"vj挨o."no và eƒe"pj„o"pijflq"8k羽p"v穎 8隠w"e„"vj吋"vjco"ikc"rj違p"泳pi"x噂k"jk羽w" uw医v"v嘘v. O員v"mjƒe."eƒe"f磯p"zw医v"mjƒe"pjcw"e栄c"dqtqpke"cekf"e pi"e„"vj院"vjco"ikc"rj違p" 泳pi"v嘘v."vw{"pjk‒p"o-vqn{ndqtqpke"ckef"e亥p"vj運k"ikcp"rj違p"泳pi"f k"j挨p0
Vk院r"vjgq"zw"vj院"e違k"vk院p"z¿e"vƒe"e栄c"rj違p"泳pi"Ejcp-Nco."p<o"423:."Eucm{"vj詠e" jk羽p"vj pj"e»pi"rj違p"泳pi"ijfir"8»k"x噂k"dqtqpke"acid vtqpi"8k隠w"mk羽p"mj»pi"e„"o員v"z¿e" vƒe"mko"nq衣k"ejw{吋p"vk院r.27 F詠c"vt‒p"m院v"sw違"dƒq"eƒq. rj違p"泳pi"ijfir"8»k z違{"tc ik英c" pkvtquq"dgp¦gpg"x噂k"ct{ndqtqpke"cekf, u穎"f映pi P(OEt)3 trong toluene n o"z¿e"vƒe"vjc{"vj院
(u挨"8欝"3036)0"Mj違q"uƒvpj„o"vj院"e栄c"các nq衣k"ct{ndqtqpke"cekf"ejq"vj医{"jk羽w"泳pi"8k羽p"v穎" e栄c"eƒe"pj„o"vt‒p"x”pi"vj挨omj»pi"違pj"j逢荏pi8院p hk羽w"uw医v"e栄c"rj違p"泳pi0"Trong khi
8„, jk羽w"泳pi"mj»pi"ikcp"8„pi"xck"vt”"swcp"vt丑pi: v "f映pj逢"mjke„"pj„o"ogvjqz{"荏"e違" jck"x鵜"vt "ortho ec"rjƠp"v"cekfvj·"rj違p"泳pi"u胤"mj»pi"z違{"tc. Ngồi ra, rj違p"泳pi"p {" e”p"rj́"j嬰r"x噂k"e違"f磯p"zw医v"f鵜"x”pi"e栄c"pkvtquq"x "dqtqpke"cekf0
U挨"8欝 1.14: Rj違p"泳pi"ijfir"8»k"pkvtquqdgp¦gp"x噂k"dqtqpke"cekf"z¿e"vƒe"d荏k"R*QGv+3 . Vtqpi" epi" p<o." P{mcƯc" 8ơ" dq" eƒq" o瓜v" rj逢挨pi" rjƒr" mjƒe" 8吋 t鰻ng h嬰p
diphenylamine, s穎 d映pi" pkvtqdgp¦gpg" 8吋 thay th院 nitroso benzene và dùng xác tác
phosphorus h英w" e挨" *3.4.4.5.6.6-jgzc" ogvj{n" rjqurjgvcpg+" 8吋 thay th院 cho kim lo衣i
chuy吋n ti院p.28Ak吋o"8ƒpi"ej¿"#"荏rj逢挨pi"rjƒr"p {"n "jk羽u 泳pi"8k羽n t穎 có m員t trên nhóm
th院 c栄a nitrobenzene và arylboronic acid có tác d映ng vtƒk"pi逢嬰c nhau. Ak吋p"j·pj"pj逢"8嘘i
v噂i d磯n xu医t nitroarene, pj„o"j¿v"8k羽n t穎荏 v鵜 trí para s胤 cho hi羽u su医v"ecq"j挨p"x "pi逢嬰c
l衣i, v噂i arylboronic acid thì s詠 có m員t c栄c"pj„o"8育{"8k羽n t穎荏 v鵜vt "v逢挨pi"v詠 s胤 cho hi羽u
su医v"ecq"j挨p (u挨"8欝 1.15). Bên c衣pj"8„."ph衣m vi ph違n 泳pi"e”p"8逢嬰c m荏 r瓜ng t噂i các
U挨"8欝 1.15: Rj違p"泳pi"ik英c"pkvtqdgp¦gpg"x噂k"rjgp{ndqtqpke"cekf"z¿e"vƒe"rjqurjqtwu"
j英w"e挨.
Q trình aryl hóa c栄a amine b壱c 3
P<o"4235."Dklw"e»pi"d嘘j逢噂ng ti院p c壱n m噂i 8吋 hình thành liên k院t C-N trên vịng
vj挨o"vtqpi"8k隠u ki羽n khơng có m員t kim lo衣i chuy吋n ti院p. Ph違n 泳ng x違y ra gi英a N,N-
dimethyl aniline và 2-(trimethylsilyl)-aryl triflate v噂i s詠 hi羽n di羽n c栄a KF, 18-crown-6
và ammonium bicarbonate làm ch医t h厩 tr嬰.29 A員c bi羽t, s詠 có m員t c栄a ammonium
bicarbonate giúp hi羽u su医t ph違n 泳pi"v<pi"n‒p"8ƒpi"m吋. K院t qu違 kh違o sát các nhóm th院
trên N,N-dimethyl aniline cho th医y c違pj„o"j¿v"x "8育{"8k羽n t穎8隠u cho hi羽u su医t cao (u挨"
8欝 1.16). Ngồi ra, ph衣m vi ph違n 泳ng cịn phù h嬰p v噂i nhi隠u nhóm th院 khác nhau c栄a 2-(trimethylsilyl)-aryl triflate.
U挨"8欝 1.16: Ph違n 泳pi"ijfir"8»k"ik英aN,N-dimethyl aniline và o-silyl-aryl triflate.
P<o"4238."Fkgugpftwem"8«"e»pi"d嘘j逢噂ng ti院p c壱n khác cho ph違n 泳ng N-aryl hóa
(trimethylsilyl)phenyl triflate v噂i amine b壱e"5"vtqpi"o»k"vt逢運ng có m員t CsF và MeCN,
荏 nhi羽v"8瓜 phịng t衣o thành mu嘘i ammonium v噂i hi羽u su医t cao (u挨"8欝 1.17). Theo k院t
qu違 kh違o sát ph衣m vi c栄a ph違n 泳ng, các nhóm th院 khác nhau trên amine b壱e"5"8隠u tham
gia ph違n 泳ng v噂i hi羽u su医t khá t嘘t, vtqpi"8„"s詠 có m員t c栄c"eƒe"pj„o"8育{"8k羽n t穎pj逢"
methoxy, methyl làm hi羽u su医t ph違n 泳ni"v<pi"n‒p"8ƒpi"m吋. M員t khác, c違pj„o"8育y và
t¿v"8k羽n t穎 trên aryl vtkhncvg"8隠u tham gia ph違n 泳ng d宇 dàng.
U挨"8欝 1.17: Ph違n 泳ng aryl hóa amine b壱c 3 s穎 d映ng tác nhân 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate
Rj逢挨pi"rjƒr"ejw{吋n hóa tr詠c ti院p liên k院t C(sp2)-H thành C(sp2)-N
P<o"4233."Rtcdjw"vj詠e"jk羽p"vj pj"e»pi"rj違p"泳pij·pj"vj pj"nk‒p"m院v"E-N u穎"f映pi" z¿e"vƒe"mko"nq衣k"ejw{吋p"vk院r0"Rj違p"泳pi amine hóa benzoxazole d茨pi"fkgvj{ncokpg, u穎" f映ng j羽"z¿e"vƒe"kqfkpg1VDJR"vtqpi"fwpi"f鵜ej"cekf"cegvke"pj·p"ejwpi có 8k隠w"mk羽p"v逢挨pi" 8嘘k"8挨p"ik違p.32 Mj違q"uƒv"eƒe"pj„o"vj院"vt‒p"dgp¦qzc¦qngejq"vj医{ e違"pj„o"j¿v"x "8育{" 8k羽p"v穎"8隠w"vjco"ikc"rj違p"泳pi"x噂k"jk羽w"uw医v"v嘘v (u挨"8欝"303:). Ak吋o"8員e"dk羽v"e栄c"rj違p" 泳pi"n mj違"p<pi"ejq"jk羽w"uw医v"v嘘v"vt‒po瓜v"u嘘 amine f鵜"vòng pj逢"oqtrjqnkpg."rkrgtkfkpg"
và N-methylbenzylamine 8吋"v衣q"vj pj"eƒe"f磯p"zw医v"dgp¦qzc¦qng"v逢挨pi"泳pi"e„"jq衣v"v pj"
U挨"8欝 1.18: Rj違p"泳pi"ijfir"8»k"ik英c"f磯p"zw医v"dgp¦qzc¦qng"x噂k"f磯p"zw医v"cokpg
Vtqpi"épi"p<o"4233."pj„o"vƒe"ik違"Chang x "e瓜pi"u詠 e»pi"d嘘"rj違p"泳pi"j·pj" vj pj"nk‒p"m院v"E-N thơng qua q trình oxy hóa."mj»pi"u穎"f映pi"z¿e"vƒe"mko"nq衣k"ejw{吋p" vk院r033Vtqpi"rj違p"泳pi"p {."PhI(OAc)2 8„pi"xck"vt”"n "ej医v"qzk"j„c"swcp"vt丑pi"ejq"swƒ"
trình oxi hóa m院v"j嬰r"kokpg"j„cik英c"uweeinimide và benzene (u挨"8欝"303;).
U挨"8欝 1.19: Rj違p"泳pi"qzk"j„c"m院v"j嬰r"kokpg"j„c"dgp¦gpg"d茨pi"uweekpkokfg"x "
PhI(OAc)2.
P<o"4234. pj„o"vƒe"ik違"Berrino x "e瓜pi"u詠 8«"e»pi"d嘘"o瓜v"j逢噂pi"vk院r"e壱p"o噂k" vtqpi"xk羽e"j·pj"vj pj"nk‒p"m院v"E-P"ec"rjƠp"v"4-swkpqnqpg"vjằpi"swc"rjp"pi"8pi" xpi"pk"rjƠp"v0 Theo 8„."j羽"z¿e"vƒe"EwK1RRj3 ejq"mv"sw"vv"vtqpi"rjp"pi"8pi" xpi"pk"rjƠp"v"ec"5.5-diphenylarylamide trong khơng mj "x噂k"u詠"e„"o員v"e栄c"dcug"n "
t-BuOK (u挨"8欝"3020)0"Rj違p"泳pi"vj詠e"jk羽p"8逢嬰e"x噂k"eƒe"pj„o vj院 pijflq"8k羽p"v穎."ik w"
8kp"v"x "vtwpi"v pj0"Vw{"pjkp."ee"pjo"tv"8kp"v"opj"vtp"pjƠp"vjomj»pi"vj吋" vjco"ikco"rj違p"泳pi. O員v"mjƒe."mjk"pj„o"vj院"荏"o瓜vx鵜"vt "meta- e栄c"vƒe"ej医v."rj違p"泳pi" u胤vjw"8e"ov"jp"jr"8pi"rjÔp0"Trong khi 8„, rj違p"泳pi"u胤"mj»pi"d鵜"違pj"j逢荏pi"mjk" pj„o"vj院"i逸p"x q"e違"jck"x鵜"vt "meta- e栄c"vƒe"ej医v034
U挨"8欝 1.20: Rj違p"泳pi"8„pi"vịng 3,3-fkct{ncet{n"cokpg"v衣q"eƒe"f磯p"zw医v"swkpqzcnqpg.
P<o"4236."Mko"x "e瓜pi"u詠"vj詠e"jk羽p"vj pj"e»pi"rj違p"泳pi"ejw{吋p"j„c vt詠e"vk院r nk‒p"m院v"E&H vtp"pjƠp"vjo"vj pj"E-P"d茨pi u詠"m院v"j嬰r"e栄c f磯p"zw医v"rjvjcnkokfgx噂k"
benzene, vtqpi"fwpi"f鵜ej"M2CO3, acid acetic, u穎"f映pi rj泳e"ej医v"e栄c"ktkfkwo làm xúc
tác.35 Rj違p"泳pi"ejq"jk羽w"uw医v"v嘘v"x噂k"e違 các pj„o"vj院"ik w"x "pijflq"8k羽p"v穎0"Piq k"tc." eƒe"pj„o"ej泳e"mjƒe"pj逢"jcnkfg."gvjgt."guvgt"x "ectdcocvg"vt‒p"dgp¦gpg"8隠w"vjco"ikc" rj違p"泳pi"x噂k"8瓜"ejw{吋p"j„c"ecq (s挨"8欝"3043).
U挨"8欝 1.21: Rj違p"泳pi"ejw{吋p"j„c"nk‒p"m院v"E(sp2)-H thành C(sp2)-P"u穎"f映pi"z¿e"vƒe"
quang hóa.
P<o"4237. pj„o"pijk‒p"e泳w"e栄c"vƒe"ik違"[qqp"e»pi"d嘘 rj違p"泳pi"cokpg"j„c"ƒk" 8k羽p"v穎"e栄c"o-dgp¦q{n"j{ftqz{n"cokpg"x q"x鵜"vt "nk‒p"m院v"E-J"nkpj"8瓜pi"e栄c"eƒe"f磯p"zw医v"
ej医v"e挨"mko"e栄c"pj»o"x噂k"f鵜"x”pi"vj挨o"vtqpi"o»k"vt逢運pi"dcug"o衣pj0"Ikck"8q衣p"jck"n " rj違p"泳pi"cokpgj„c"ƒk"8k羽p"v穎"e栄c"cokpg"x q"x鵜"vt "nk‒p"m院v"E-Al, 8逢嬰e"z¿e"vk院p"d荏k"ow嘘k"
CuCl trong dung mơi THF. Piq衣k"vt瑛"dgp¦qzc¦qng."rj逢挨pi"rjƒr"p {"e„"vj吋"ƒr"f映pi"
ejq"eƒe"f磯p"zw医v"e栄c"kpfqng."vjkc¦qng."r{ttqng."x "e違"r{tkfkpg"x噂k"jk羽w"uw医v"ecq (u挨"8欝"